1、自主招生化学辅导讲座（习题）,2010年北大自主招生化学试题,1.Ca在空气中燃烧的固体产物溶于水，放热，放出有臭味的气体，写出反应的化学方程式。 【解析】空气的主要成分就是氮气和氧气。Ca与氧气反应生成CaO,CaO+H2O=Ca（OH）2会放出大量的热。有臭味的气体与氮有关的只能是NH3，所以Ca与空气反应的时候一定生成了氮化钙，氮化钙与水发生水解，生成了NH3。反应方程式为：Ca3N2+6H2O=3Ca（OH）2+2NH3,2.同样浓度下，醋酸和氨水的电离程度相同，但氢氧化铝可以完全溶于醋酸，却不能溶于氨水，问这能说明氢氧化铝的什么性质?,【解析】是否溶于碱或酸,不仅和酸的强弱有关，还和
2、氢氧化铝的酸式电离、碱式电离常数有关。固体溶解其实就是溶解平衡的移动。只有酸或碱电离出的H+或OH-能引起氢氧化铝的电离平衡发生移动时,氢氧化铝才会溶解。 氢氧化铝的两种电离方式: H+ + AlO2 + H2O Al(OH)3 Al3+ + 3OH- 由于两个电离平衡常数不一样,使两个电离平衡移动需要的酸碱的强度也不会一样，碱式电离比酸式电离程度大，所以氢氧化铝可以完全溶于醋酸，却不能溶于氨水。 【答案】说明氢氧化铝的酸式电离和碱式电离的平衡常数不一样,使两个电离平衡移动需要的酸碱的强度也不会一样，碱式电离比酸式电离程度大。,3.和水一样，酯也可以在氨中发生氨解反应，写出RCOOR的氨解反应
3、方程式。,【答案】 RCOOR+NH3 RCONH2+ROH,4.不同于水溶液，在液氨的环境中，“不活泼”金属可以将“活泼”金属置换出来，如Mg+2NaI=MgI2+2Na，解释为什么可以发生。,【解析】这不可能是电位原因，即不可能是镁的还原性强于钠的原因，也不可能是沸点原因，钠并没有从液氨中逸出。在液氨中同在水溶液中，反应能进行只能是NaI在液氨中可溶，而MgI2在液氨中沉淀及Na可溶于液氨的原因。可用氢氧化钙和碳酸钠制备氢氧化钠的原理解释。,5.Fe，Cu溶于稀硝酸，剩余固体为以下情况时，溶液中可能的阳离子： (1)不剩余固体 (2)剩余固体为Cu (3)剩余固体为Fe，Cu (4)可不可
4、能剩余的固体只有Fe，为什么?,【解析】（1）硝酸过量时有Cu2、H、Fe3； 硝酸完全反应时有三种情况：Cu2、Fe3或Cu2、Fe3、Fe2或Cu2、Fe2。 （2）一定有Fe2，可能有Cu2 （3）一定有Fe2 （4）不可以，假设这种可能存在的话，则Cu已经进入溶液变为Cu2+，显然这与剩余的Fe会发生反应，因而假设不成立。,6.已知C(s)，氢气(g)，乙醇(l)的燃烧热为394kJ/mol，286kJ/mol，1367kJ/mol，由这些可以知道哪些数据?,【解析】本题考查盖斯定律。写出上述三个反应的热化学方程式，消掉H2O、CO2。得： 2C（石墨）+1/2O2(g)+3H2(g)
5、=CH3CH2OH(l) H=-279kJmol-1 由此可以得到乙醇的生成热。,7.在发烟硫酸H2SO4SO3中，2mol I2和3mol I2O5生成I2(SO4)3，I2(SO4)3溶于水生成I2和I2O4，写出以上两个方程式。,【答案】15SO3+2I2+3I2O5=5I2(SO4)3 4I2(SO4)3+12H2O=I2+3I2O4+12 H2SO4,8.测定溶液中I的方法，当I太少时可用增大倍数的方法，第一种：用氯气将I氧化为HIO3，后除去多余氯气，用KI还原HIO3后测定I的量;第二种：用IO4将I氧化为IO3，加入一种物质阻止IO4和I反应，用KI还原IO3后测定I的量。问以
6、上两种方法分别将I扩大了多少倍?,【解析】 法一:3Cl2I3H2O=6ClIO36H 5IIO36H=3I23H2O 3I2-6 I1mol 1mol 1mol 3 mol 3mol 6mol 就扩大了6倍。法二：3IO4+I = 4IO3，IO3-+6H+5I =3I2+3H2O ；3I2- - - 6 I1mol 4mol 4mol 12mol 12mol 24mol 就扩大了24倍,9.写出丙烯酸能发生的三个类型的反应,CH2=CH-COOH酯化 加成 加聚 中和,10.DA的双烯加成反应是什么类型反应？举例说明。,共轭二烯烃与含CC或CC的不饱和化合物发生1，4-加成，生成环状化合物
7、的反应叫做双烯合成反应，也叫做Diels-Alder反应。,双烯体 亲双烯体 加成物,2009年北大自主招生化学试题,1.在NaCl的溶液里有Mg2+，SO42-，Ca2+等杂质离子，加入什么试剂除杂，顺序？ 2.NaF，AgBr，MgO的熔点高低顺序？ （993 ，432 ，2852 ） 3.电解熔融LiCl，得到Li和Cl2。将1mol/L LiCl的溶液加热蒸干，得到固体。电解熔融固体，阳极析出的并不是Cl2，为什么？ LiCl+H2O=LiOH+HCl（） 4LiOH=4Li+O2+2H2O（熔融、电解）,4.Ag为什么能置换出HI(aq)和H2S（aq）中的氢？ 2Ag+H2S（aq
8、）=Ag2S（极难溶）+H2 2Ag+2HI(aq)=2AgI （极难溶） +H2 由于银金属性不强，还原性差，故不能置换稀酸中的H+，但如能在溶液中生成难溶物或配合物，则会使其还原能力增强，放出氢气。 5.写出由己内酰胺开环聚合成尼龙-6的化学方程式。 NH2(CH2)5COOH ; NH （CH2）5COn 6.单体结构简式为NH2-CN，写出三聚的结构简式（三聚氰胺）。写出由尿素合成三聚氰胺的方程式。 6CO(NH2)2 +6NH3+3CO2 ,7.已知NH4A（A为酸根）受热分解是质子转移，若A为氧化性酸根，分解时还有氧化还原反应。试写出NH4NO2,(NH4)2Cr2O7,NH4Mn
9、O4分解的方程式。 NH4NO2=N2+2H2O （） (NH4)2Cr2O7 =N2+Cr2O3+4H2O （） 2NH4MnO4 =N2+2MnO2+4H2O （）8.将足量Zn加入1mol/L的HCl和HAc溶液中。试解释释放氢气的速率不同，而释放的氢气量相同。,9.向Na2S，Na2CO3溶液中通入SO2以制备Na2S2O3 5H2O，（1）通入一段时间后，生成沉淀，（2）继续通入SO2，沉淀逐渐消失直至溶液澄清，（3）再通入SO2，又生成沉淀，此时，加热浓缩冷却结晶过滤，得到Na2S2O3 5H2O。 (1)写出各步反应方程式 (2)原溶液中Na2S，Na2CO3的物质的量之比为多少
10、时，适合生成Na2S2O3 5H2O？ (1) Na2CO3+SO2=Na2SO3+CO2 2Na2S+SO2+2H2O=3S+NaOH Na2SO3+S=Na2S2O3 Na2S2O3+5H2O=Na2S2O35H2O(2) （2：3）,10.（1）写出H2O的结构式 （2）写出水作为溶剂的特点 极性分子 来源广泛，取用方便，无污染的分散剂 与分散质粒子作用充分使之完全分散 （3）写出有水参加的两种不同类型反应的化学方程式。,2009年清华自主招生化学试题,1.写出 的结构式 2. 为非极性分子吗？说明理由。 3.写出2种能盛放浓硝酸的金属容器，并说明理由。 4.为什么浓食盐水可用来保存食物
11、，使食物不易腐败？ 5.说明CO使人中毒的原理。 6.说明CO2产生温室效应的原理。 7.“夏天多下雨，秋季大丰收”的解释。,提示：过氧化铬CrO5中Cr的价电子为6个。可以参与成键的电子有6个，又根据氧原子周围应形成8电子稳定结构。思考：在CrO5中，氧元素的氧化数？提示：次磷酸是一元弱酸。,H2O2是极性分子，因为整个分子不是直线形的，在分子中有一个过氧链，O的氧化数为-1，每个O原子上各连着一个H原子，两个H原子位于像半展开的书的两页纸面上，两个O原子则处在书的夹缝位置上。,臭氧分子里的电子均已成对，没有未成对电子，显示逆磁性。,现代价键理论认为，O3分子中的中心氧原子采取SP2杂化形成
12、三个SP2杂化轨道，中心氧原子利用它的两个未成对电子分别与其它两个配位氧原子中的一个未成对电子结合，占据2个杂化轨道，形成两个键，第三个杂化轨道由孤对电子占据。中心氧原子供给的2个电子部分为两边的配位氧原子所有，即发生了离域，致使中心氧原子显得正一些，两边氧原子显得负一些。所以O3分子中键有极性。而O3分子结构又不对称，所以O3分子显极性。 综上所述，O3分子是包含有极性键的极性分子。即O3分子中配位氧原子与中心氧原子的电负性差值不为零，因此，O3分子中的键有极性。由此说明：一种原子的电负性值不是一成不变的，原子化合价不同，成键的原子轨道不同，电负性值也不同。,8.有一种含氮化合物被Scien
13、ce杂志评选为“明星分子”。这种化合物是什么？它在人体内有什么生理功能？ 9.F非金属性比Cl强，但F2的解离能小于Cl2，为什么？ 较之Cl-Cl键，F-F键长短，核距近，同种电荷斥力强，势能大内能也较大。 10.Na与水反应比Li与水反应剧烈，为什么？ 11.F2、Cl2常温下为气态，Br2为液态，I2为固态，为什么？ 12.镀锌板比马口铁（镀锡的铁）更耐腐蚀，为什么？ 13. 为何浓NaCl能防腐？,人的体液和细胞的浓度约为含0.9%的氯化钠溶液，而浓盐水的溶质质量分数很大，在一定的时间内会使细胞，细菌，真菌等脱水，从而杀死细菌，达到防腐的效果。 像咸鱼，火腿都是利用了这个原理，所以吃完
14、了以后你会觉得口渴，想喝水。,一氧化氮具有免疫调节、神经传递、血压生理调控和血小板凝聚的抑制等生理功能。在许多组织中，尽管其真正的释放量目前尚难于检测，但已确知会释放出不同浓度的一氧比氮，且浓度的变化与机体的生理机能紧密相关。许多疾病，包括基因突变（癌变，动脉硬化等）和生物机体中毒等，可能是一氧化氮的释放或调节的不正常引起的。进一步的研究还发明，一些药物可以通过新陈代谢来调节一氧化氮的生理机能，使其变成有益的分子，清除机体内有害的代谢物，鉴于一氧化氮的神奇生理调节作用，一旦其神秘的调节机理被科学家们所揭开，人们就可以开发与一氧化氮相关的药物，来治疗许多人类至今无法攻克的顽症，例如高血压、偏头痛
15、、动脉硬化，甚至癌症。可见，与一氧化氮相关的药物，其潜在的价值是巨大的。现在许多国际上有名的药物生产厂家，竞相在这一研究领域，投入大量的人力物力，以期在激烈的竞争中，占领有利的位置。,14.重水可以使蛋白质氨基酸中的氨基中的氢的核磁共振消失。问：为什么蛋白质中的不同氨基中的氢的共振消失所需时间不同？ 蛋白质基本结构单元是氨基酸，因氨基在蛋白质中占据不同的位置，氨基上的H性质也不同，被替换的速率也不同。 15.用NaOH溶液滴定待测浓度的HCl溶液， 1）如何准确地配制NaOH溶液？并说明理由。 2）用于滴定测量方法的化学反应本身的要求是什么？ 一定的化学方程式，确定的化学计量关系；定量进行，接
16、近完全(99.9%)；速度要快；有适当方法确定终点（合适的指示剂，方法简便）,16.毒鼠强的化学式为 ，分子中无不饱和键。请写出其结构式。,四个氮原子组成一个正四面体，砜（-SO2-）连在正四面体相对的两条边上，其余四条边上连的是四个亚甲基，所有元素在该化合物中，化学环境相同,17.为测量KI溶液浓度，取25mL的KI溶液，加入稀HCl处理后，再与10mL 0.05mol/L的KIO3反应。加热挥发掉I2后再用KI反应掉剩余的KIO3，所得的I2用21.44mL的0.1008mol/LNa2S2O3恰好完全滴定。 求KI溶液浓度0.02796mol/L；,S4O62-n(I2)=1.08X10
17、-3N(KI)=,18.有机物A的分子式为C6H12，A常温下与KMnO4不反应。A与HI反应生成C6H13I 。A加氢后所得产物只有3-甲基戊烷。写出A的结构式并写出相关反应方程式。,19.回答下列问题 （1）配平方程式： Na2B4O7+Na+H2+SiO2-Na2SiO3+NaBH4 Na2B4O7+16Na+8H2+7SiO2=7Na2SiO3+4NaBH4 （2）NaBH4与水反应放出氢气。设反应后B的存在形式为BO2-，写出此反应的离子方程式。 BH4-+2H2O=BO2-+4H2 （3）分析pH对（2）中反应速率的影响。 pH越大，与水反应速率越小 （4） NaBH4 是一种常见
18、的还原剂，可以将很多金属离子还原成单质。请写出Ru3+与NaBH4反应的离子方程式： 3BH4-+8Ru3+24OH-=3BO2-+8Ru+18H2O,20.吡咯： 咪唑： 1）吡咯有无芳香性，为什么？ 2）两种物质分别易发生哪些反应？在哪位上反应？ 3）两种物质酸性哪个强？碱性呢？,休克尔规则1931年，休克尔从分子轨道理论角度提出了判断化合物是否具有芳香的规则，这个规则强调了两点：在环状共轭多烯烃分子中，组成环的原子在同一平面上或接近同一平面；离域的电子数为4n+2时，该类化合物具有芳香性。这个规则称休克尔规则，也叫4n+2规则。,（1）吡咯所有原子均为sp2杂化形成键,所有原子在同一平面
19、上，所有原子都有一个p轨道，它们相互平行形成形状封闭的电子共轭体系，为56 ，符合Huckle4n+2规则，因而有芳香性。,吡咯 （A）弱酸性 由于N上未共用电子对参加了杂环的共轭体系，吡咯具弱酸性，（pH=5），与N相连的H可被碱金属取代形成盐。 （B）取代反应 吡咯具有芳香性，比苯容易发生亲电取代反应。在碱性介质中吡咯与碘作用可生成四碘吡咯。四碘吡咯常用来代替碘仿作伤口消毒剂。 （C）加成反应吡咯与还原剂作用或催化加氢时，可生成二氢吡咯或四氢吡咯; D-A反应 聚合反应 ,咪唑 1、质子交换性质:咪唑上的NH的氢可以在两个N原子之间互换。 2、加成。 3、N-H具有酸性:在碱的作用下，可以
20、形成一个阴离子。从而可以发生烃基化，酰基化反应。 4、取代反应：在一定条件下，可以发生亲电取代反应。,（3）咪唑可发生亲电取代反应，由于N吡咯的C、N的电负性比C大，因此环上的电子云密度比吡咯相对较低，反应活性降低，咪唑酸性更强。,亲电取代：由于苯环上离域的电子分布在分子平面的上下两侧，电子云暴露，受原子核约束力较电子小，比较容易受亲电试剂的进攻，发生亲电取代反应。常见的能与苯发生反应的亲电试剂有：O2N+、R+、SO3、X2等 亲核取代：饱和碳上的亲核取代反应很多。如醇与卤化物生成卤代烃。卤代烷被氢化铝锂还原为烷烃，也是负氢离子对反应物中卤素的取代。当试剂的亲核原子为碳时，取代结果形成碳-碳
21、键 ，从而得到碳链增长产物，如卤代烷与氰化钠、炔化钠或烯醇盐的反应。,亲电加成：不饱和烃受亲电试剂进攻后，键断裂，试剂的两部分分别加到重键两端的碳原子上。 如，烯烃与卤素的加成。 亲核加成：如果进攻试剂本身已不具有获取电子倾向，反而有提供电子能力，如醇、-SH（巯）、胺基与炔反应时，是有提供电子能力的RO-先进攻炔键，称亲核加成。水、醇、胺类以及含有氰离子的物质都可以与羰基加成。碳氮叁键(氰基)的亲核加成主要表现为水解生成羧基。 此外，端炔的碳碳叁键也可以与HCN等亲核试剂发生亲核加成，如乙炔和氢氰酸反应生成丙烯腈(CH=CH-CN)。,亲电试剂：在反应中能接受电子，并与之共有的物质。它本身是
22、缺电子。例如：H+、AlCl3、X2等亲核试剂：在反应中能供给电子，并与之共有的物质。它本身带负电荷或孤电子对。例如：OH、NH3、HCN,近年来北大、清华、复旦、交大等名校的化学招考试题 特点综述,1考查了化学基础知识 化学主干知识的考查仍然是需要重视的。如物质的组成、结构和性质、物质的量、元素周期律、化学平衡及其移动、化学反应和离子反应（包括配平）、离子共存、pH简单计算、盐的水解、电化学、重要的元素化合物、有机化合物结构、性质及其推断、化学实验等。以这些主干知识为载体，测试考生的理解能力、思维能力、推理能力和分析综合能力。 比如清华大学2007年就考察了“二甲基氯苯的苯环的三取代物的同分
23、异构体有几种”这种比较基础的试题，在常规教学中这些试题应该是非常基础的。,2考查了工业生产和人类生活所涉及的化学知识，对学生理论联系实际的能力要求更高 化学的触角已经延伸到人类生产生活的各个领域，与人类的生产生活息息相关。近几年各大名校的化学试题非常鲜明、非常突出地强调了“学以致用”这一点。 比如，北京大学2007年就考查了“用酿造的C2H5OH作燃料，为何不会增加大气中CO2的含量？”这类试题。这种试题看起来虽然简单，实则不然，它需要考察C2H5OH燃烧的化学方程式以及植物光合作用的化学方程式、葡萄糖发酵制备C2H5OH等三个化学方程式。将三个方程式联立才能说明问题。因此，这类试题要真正答到
24、点子上还是比较困难的。,3考查了化学实验 北京大学著名化学家傅鹰教授说：“实验是最高法庭”，由此可见实验在化学中的重要性。近年各大名校的化学试题均考查了化学实验。化学实验包括实验原理、实验装置选择、实验设计等等。2008年上海交大考查了硫酸亚铁铵的制备，包括实验原理和实验装置的选择等等问题。对于这类试题，最主要的还是要弄清基本的化学知识、基本的化学仪器的使用等等。,4考查了一些开放性化学问题 为了考查学生的综合分析能力，各大名校普遍喜欢采用一些开放性试题。2008年有这样一道试题：在介绍了可燃冰的背景和形成方式后，请考生根据材料和自己的知识背景谈一谈可燃冰未来作为能源的发展前景，它本身的结构和
25、形成对你有什么启发。这样的开放式问题很能考查学生的综合素质。,针对上述试题的特点，大家在复习时要注意以下几点：,1切实落实好化学基础知识 化学基础知识是我们进行综合运用的基石。对于高中所学的化学知识要把握得很准确。,2要关注生产生活中所涉及到的化学知识 工业上的“三酸一碱”的生产工艺（包括原理、工艺流程、环境保护等问题）。 环境保护问题。如南极臭氧空洞问题、光化学烟雾问题、酸雨问题。 人体相关问题。如：血液pH值为何恒定在7.357.42之间？何谓酸中毒？何谓碱中毒？如何治疗酸中毒和碱中毒？ 生活中的塑料、化纤等问题。如白色污染问题、高分子材料的热固性和热塑性问题。 生产生活中的废弃物问题。如
26、生活垃圾的组成、处理方式问题、产生沼气的原因等问题。 安全生产问题。如：煤矿发生瓦斯爆炸的成因、如何预防瓦斯爆炸等。 能源问题。如海底可燃冰的成因、如何开采等问题。生产玉米燃料问题、乙醇汽油问题等。 化学工厂的选址问题。这类问题要结合化学基础知识的同时，还要考虑交通运输、水源、污染及其防治等问题，要求考生全面考虑问题。 矿物的开采问题。如怎样开采才能避免环境污染？,3要能灵活运用化学知识 对于参加自主招生考试的学生而言，这是基本要求。对于考生来讲，有些化学知识是有规律性的。如自发进行的化学反应一般是放热的，其本质就是结构不对称的高内能物质要尽可能转变为结构对称的低内能物质；化学反应按其本质来分
27、一般可以分成三类：取代反应、加成反应和缩合反应。这三类反应对于无机和有机反应均适用。由此我们可以考察诸如此类问题：“夏日炎炎，马路洒水车里装的水中常常添加CaCl2。请问这是为什么？长时间喷洒含有CaCl2的水对马路有何影响？”这类试题初看起来无从下手，但仔细研究发现：实际上就是考察结晶水合物问题。若考生具备了解答这类试题的能力，也就具备了解答试题中涉及的开放式问题的能力，其成功的可能性最大，因为这类试题最难得分。,4关注物理与化学、生物的结合部分 物理学的电学与化学的电解、电池；物理学的热学与化学的气体实验；物理学的原子核物理学与化学的物质结构间有着密切的联系；化学是生物学的理论基础，生物中
28、的各种变化多为有机化学的反应。在环境、能源、医学、生命医学均有密切联系，在自主招生备考中应给予高度关注。,5要注重化学实验 要注意化学实验操作的规范性、理解实验原理，能独立完成实验，正确处理实验数据，把动手操作与动脑思考结合起来，把实验原理与实验设计结合起来。要会处理实验安全问题，会观察、分析和解释实验中产生的现象，得出合理的实验结论，从而揭示事物的本质。要能发挥创造性思维、能根据试题要求，灵活运用学科理论知识，设计新的实验方案。,自主招生考试要求学生的能力较高。 抛砖引玉,A和B均为钠盐的水溶液，A呈中性，B呈碱性并具有氧化性。下述为相关实验步骤和实验现象：,请写出：（1）AD和DE（E中含有某5价元素的含氧酸根离子）的离子方程式 （2）SO2气体通入K溶液中发生反应的离子方程式 （3）FH的离子方程式,祝大家考试成功！假期愉快！ 13810177778,
