1、编号：NCXJL/QCBPX-XXXX气 相 色 谱 （ FPD）不 确 定 度 评 定 书编 制 ：审 核 ：批 准 ：XXXX 年 X 月 X 日发布 XXXX 年 X 月 X 日实施新 疆 维 吾 尔 自 治 区 计 量 测 试 研 究 院XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 1XXX 不确定度评定1 概述11 测量依据：JJG7001999气相色谱仪检定规程 12 环境条件：温度（535）,相对湿度 20%85%13 测量标准：气相色谱检定标准物质，不确定度 3%，k=2；10l 微量进样器，最大允许误差：MPE=1.0%, k= 。314
2、被测对象：本方法适用于以 FPD 为检测器的气相色谱仪的检定。15 测量过程：用气相色谱仪测一样品的浓度，可注射一定量溶液进仪器内，从仪器读得响应值峰面积，依据计量检定规程 FPD 检测器的检出限公式得出不确定度。16 评定结果的使用: 在符合上述条件下的测量结果,一般可直接使用本不确定度的评定结果。2 建立数学模型21 根据测量过程及原理，有如下的评定模型：22 传播率公式：因各输入量彼此独立不相关，所以硫：u 2crel(D)=u rel2(N)+urel2(W)+ urel2(W1/4) + urel2(h)磷：u 2crel(D)=urel2(N)+urel2(W)+ urel2(A)
3、 3 测量不确定度来源输入量 A 的不确定度来源主要是气相色谱仪的测量不重复性，可以通过连续测量XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 2得到测量列，采用 A 类方法进行评定。标准溶液进样量的不确定度主要由微量进样器引起,微量进样器的最大允许误差为1.0%，该值服从均匀分布，可靠性约 80%.峰高测量值的相对标准不确定度主要为进样的重复性，规程规定进样 6 次，定量重复性为 3%.基线噪声测量的相对标准不确定度主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度，一般为 0.02.W1/4 的相对标准不确定度主要为进样的重复性，规程规定进样 6 次，定量重
4、复性为 3%.4 不确定度一览表(见附表)通过以上分析，输入量的标准不确定度汇总于表 1-1。标准不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度 iUrel(A) 用气相色谱仪测标准溶液浓度的峰面积的测量重复性 0.92% 54urel(W) 主要由微量进样器引起 0.58% 12urel(h) 主要为进样的重复性 1.22% 5urel(N) 主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度 20% 12urel(W1/4) 主要为进样的重复性 1.22% 55 全部输入量的标准不确定度及相应自由度51 输入量 A 的标准不确定度 u(A)的评定输入量 A 的不确定度来源主要是气相色谱仪的测量不重
5、复性，可以通过连续测量得到测量列，采用 A 类方法进行评定。对于一台以 FPD 为检测器的气相色谱仪，用 5.00mg/ml 的苯甲苯进样十次，每次进样 1l，得到一组峰面积为223145、213107、223106、223107、223173、234107、223454、215357、217987、215153，单位为 uVs用 Bessel 公式计算得:平均值 221170uVsniiA100XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 3单次实验标准差 6084uVs12nxisi相对标准偏差 = =2.8%0A26348任意选 6 台气相色谱仪,每台
6、在重复性条件下用 5.01mg/ml 的苯甲苯进样十次，共得到 6 组测量列,每组测量列分别按上述方法计算得到的相对标准偏差如下:u(A01)=2.5% u(A02)=2.0% u(A03)=2.7% u(A04)=2.8% u(A05)=1.7% u(A06)=1.5%合并样本偏差 =2.255%21jpsm标准差的标准差 =0.544%1)(2jj因 =0.544% =0.564%，故可用 sp代替所有的 sj。ps41实际测量情况，在重复性条件下连续测量 6 次，以该 6 次测量算术平均值作为测量结果，则可得到相对标准不确定度 u rel(A0)= =0.92%6PS自由度为 1 =m（
7、n-1）=545.2 标准溶液进样量的不确定度主要由微量进样器引起,微量进样器的最大允许误差为1.0%，该值服从均匀分布，可靠性约 80%，其相对标准不确定度评定：urel(W)=1.0%/ =0.58%,自由度；v 4= （0.20） -2=123215.3 峰高测量值的相对标准不确定度评定：峰高测量值的相对标准不确定度主要为进样的重复性，规程规定进样 6 次，定量重复性为 3%，则：u rel(h)=0.03/ =1.22%, 自由度: v=5.65.4 基线噪声测量的相对标准不确定度评定：基线噪声测量的相对标准不确定度主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度，一般为 0.02.
8、估计 urel(N)=20%,则自由度 v=12.5.5 W1/4的相对标准不确定度评定：XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 4W1/4的相对标准不确定度主要为进样的重复性，规程规定进样 6 次，定量重复性为 3%，则：u rel(W1/4)=0.03/ =1.22%, 自由度: v=5.66 合成标准不确定度及有效自由度合成标准不确定度评定由 2.2 条可得到：硫：u 2crel(D)=u rel2(N)+urel2(W)+ urel2(W1/4)+urel2(h)U crel(硫，D)=(0.02 2+0.00582+0.01222+ 0.01
9、222)1/2=2.7%磷：u 2crel(磷，D)=u rel2(N)+urel2(W)+ urel2(A),ucrel(磷，D)= (0.02 2+0.00582+0.00922) 1/2=2.3%52 合成标准不确定度的有效自由度合成标准不确定度的有效自由度为 eff = =131.71310424140)()()(cxcvuAvu为方便使用,可近似为 100,对结果不会有多大影响。扩展不确定度的评定取置信概率 p=95%，按 =100 查 t 分布表得到 k95=t95(100)=1.984,相对扩展不确定度的为: 硫：U 95rel= k95 uc=2.7%1.984=5.36%磷：
10、U 95rel= k95 uc=2.3%1.984=4.56%测量不确定度的报告与表示气相色谱仪测量结果的扩展不确定度为硫：U 95rel= 5.36%， eff =100磷：U 95rel=4.56%， eff =100最佳校准测量能力选择重复性很好的一台以 FID 为检测器的气相色谱仪，用 5.00mg/ml 的苯甲苯进样十次，每次进样 1l，得到一组峰面积为453107、453923、452377、452320、454103、456817、450576、459638、451290、458055，单位为 uVs，按 3.1 的方法得到：单次实验标准差为 3000uVs相对标准偏差为 0.7
11、%XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 5输入量 A0的标准不确定度 u(A0)及输入量 AX的标准不确定度 u(Ax)均为 0.7%标准不确定度汇总表通过以上分析，输入量的标准不确定度汇总于表 1-1。标准不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度 iUrel(A0) 用气相色谱仪测标准溶液浓度的峰面积的测量重复性 0.92% 54urel(W) 主要由微量进样器引起 0.58% 12urel(h) 主要为进样的重复性 1.22% 5urel(N) 主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度 20% 12urel(W1/4) 主要为进样的重复性
12、 1.22% 5合成标准不确定度评定由 2.2 条可得到：硫：u 2crel(D)=u rel2(N)+urel2(W)+ urel2(W1/4)+urel2(h)U crel(硫，D)=(0.02 2+0.00582+0.01222+ 0.01222)1/2=2.7%磷：u 2crel(磷，D)=u rel2(N)+urel2(W)+ urel2(A),ucrel(磷，D)= (0.02 2+0.00582+0.00922) 1/2=2.3%合成标准不确定度的有效自由度为： eff = =131.7131042140)()(cxcvuAv为方便使用,可近似为 100,对结果不会有多大影响。校
13、准测量能力校准测量能力可用 k=2 的扩展不确定度表示：硫：U=ku c(硫，D)=22.7%=5.4%, k=2磷：U=ku c(磷，D)=22.3%=4.6%, k=2附表: 不确定度一览表标准不确定度分量 不确定度来源 标准不确定度 iUrel(A) 用气相色谱仪测标准溶液浓度的峰面积的测量重复性 0.92% 54urel(W) 主要由微量进样器引起 0.58% 12XJL/QCBPX-XXXX新疆维吾尔自治区计量测试研究院受控文件，请妥善保管。 6urel(h) 主要为进样的重复性 1.22% 5urel(N) 主要来自卡尺检定的不确定度和用卡尺测量的不确定度 20% 12urel(W1/4) 主要为进样的重复性 1.22% 5
