1、1、有一黄色针状结晶，请根据下列信息做答：（1）该化合物易溶于 10NaHCO 3 水溶液（A） ，FeCl3 反应 (+)（B） ，HCl-Mg 反应(+)（C） ，-萘酚浓硫酸反应(-)（D）, Gibbs: 反应：(+)（E）; 氨性氯化锶反应(-)（F） 。ZrOCl2 反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G ） 。 各性质说明什么问题？ （2） 该化合物 UV max (nm): MeOH 267 340 (H)NaOMe 267 401,429 （I ）AlCl3 270 395 （J）AlCl3/HCl 270 395 （K ）NaOAc 279 312，378 （L）各组数据说
2、明什么问题？ （3）IR: 3200, 1660, 1610, 1500 cm-1给出什么结构信息？（4） 1H-NMR (DMSO-d6): 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz), 6.30 (1H, s), 6.08 (1H, d, J = 2.5 Hz);归属各质子信号。（5） MS: m/z: 270, 152, 118。解析各碎片离子信息。（6） 推断并画出化合物结构式（7） 化合物分子式答案：（1） 化学反应 A-G 易溶于 10NaHCO 3 水溶液（A） ， 具有
3、 7，4 OHFeCl3 反应 (+)（B） ， 具有酚羟基 HCl-Mg 反应(+)（C） ， 为黄酮类化合物-萘酚浓硫酸反应(-)（D）, 不是苷类 Gibbs: 反应：(+)（E）; 8 位无取代氨性氯化锶反应(-)（F） 。 无邻二酚羟基ZrOCl2 反应黄色, 加入枸橼酸, 黄色褪去（G ） 。 5 位有酚羟基（3 位没有）（2） UV 位移 H-L MeOH 267 340 (H)：黄酮类化合物，267 nm 为 II 带，340 nm 为 I 带NaOMe 267 401,429 （I ）：I 带红移，有 4-OHAlCl3 270 395 （J ）：与 AlCl3/HCl 同，
4、示结果中无邻二酚羟基AlCl3/HCl 270 395 （K）：I 带红移 55nm，有 5-OHNaOAc 279 368 （L）：II 带红移 12nm，有 7-OH（3） IR 解析 3200 cm-1 羟基, 1660 cm -1 羰基, 1610, 1500 cm -1 苯环（4） 1H-NMR 信号全归属1H-NMR (DMSO-d6): 7.20 (2H, d, J = 8.5 Hz， H=2,6), 6.53 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3,5), 6.38 (1H, d, J = 2.5 Hz, H-8), 6.30 (1H, s, H-3), 6.08 (1
5、H, d, J = 2.5 Hz, H-6);（5） MS 解析 MS: m/z: 270（分子离子峰， M ）, 152（A 1+）, 118（B 1+）或 152（ ） 118（ ）OOOHOH+CHOH（6） 结构式 OOHOHOOH（7） 分子式 C15H10O52、有一黄色针状结晶，mp285-6(Me 2CO)，FeCl 3 反应（+） ，HCl-Mg 反应（+） ， Molish 反应（） ，ZrOCl 2 反应黄色，加枸橼酸黄色消退， SrCl2 反应（） 。EI-MS 给出分子量为 284。其光谱数据如下，试推出该化合物的结构（简要写出推导过程） ，并将 1H-NMR 信号归
6、属。UV max nm ：MeOH, 266.6, 271.0, 328.2；+MeONa, 267.0(sh), 276.0, 365.0；+NaOAc, 267.0(sh), 275.8, 293.8, 362.6；+NaOAc/H3BO3, 266.6, 271.6, 331.0；+AlCl3, 266.6, 276.0, 302.0, 340.0；+AlCl3/HCl, 266.6, 276.2, 301.6, 337.8. 1HNMR (DMSO-d6) ppm ：12.91(1H, s, OH), 10.85(1H, s, OH), 8.03 (2H,d, J = 8.8Hz),
7、7.10(2H,d, J = 8.8Hz), 6.86(1H, s), 6.47(1H, d, J = 1.8Hz), 6.19(1H, d, J = 1.8Hz), 3.84(3H, s).3、化合物 A，mp:250252，白色粉状结晶，Liebermann-Burchard 反应紫红色，IR Vmax(KBr) cm-1：3400(-OH),1640(C=C),890(CH,- 吡喃糖甙)，用反应薄层法全水解，检查糖为 Glucose，苷元为原人参三醇（ PPT）(分子量 476)，经 50%HAc 部分水解未检出糖。 FD-MS, M+ 638, EI-MS 有 m/z 620(M+-
8、H2O)。13C-NMR 数据如下: 20(S)PPT 化合物 A 20(S)PPT 化合物 A 化合物 A 糖部分甙元部分 甙元部分C-1 39.2 39.2 C-16 26.8 27.2 C-1105.8C-2 28.0 27.7 C-17 54.6 54.6 C-2 75.7C-3 78.3 78.0 C-18 17.5 17.3 C-3 80.0C-4 40.2 40.2 C-19 17.4 17.4 C-4 71.7C-5 61.7 61.3 C-20 72.9 73.0 C-5 79.4C-6 67.6 78.6 C-21 26.9 26.8 C-6 63.0C-7 47.4 45
9、.1 C-22 35.7 35.7C-8 41.1 41.0 C-23 22.9 23.0C-9 50.1 50.1 C-24 126.2 126.2C-10 39.3 39.6 C-25 130.6 130.5C-11 31.9 32.0 C-26 25.8 25.7C-12 70.9 71.0 C-27 17.1 17.6C-13 48.1 48.1 C-28 31.6 31.6 C-14 51.6 51.5 C-29 16.4 16.3C-15 31.3 31.1 C-30 17.0 16.7试写出化合物 A 的结构并说明推导过程。答案：2、 3、OHOOHOMeO OHHOHOOHO4
10、、有一黄色结晶（I） ，盐酸镁粉反应显红色， Molish 反应阳性，FeCl 3 反应阳性，ZrOCl 2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的 UV nm 如下:MeOH 252 267 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的 1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H,
11、 d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后检出 D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式为 C15H10O6。FAB-MS 示分子中含一分子葡萄糖。试回答下列各问：（1）该化合物为 根据 （2）是否有 3-羟基 根据 （3）苷键构型为 根据 （4）是否有邻二羟基 根据 （5）写出（I）的结构式，并在结构上注明氢谱质子信号的归属。5、某化合物 S 为白色粉末，Liebe
12、rmann-Burchard 反应阳性，Molish 反应阳性。其分子式为 C42H66O14。酸水解检出甙元为齐墩果酸。糖为葡萄糖醛酸 GlaUA 及葡萄糖 Glc (1:1)。碱水解检出葡萄糖。化合物 S 的 13C-NMR 化学位移值如下：化合物 S 甙元的 13C-NMR 数据 化合物 S 糖部分 13C-NMR 化学位移值碳位 齐墩果酸 化合物 S GlaUA1 38.3 39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.43 78.1 91.2 78.34 39.7 40.4 75.85 55.9 56.9 77.46 18.7 19.5 172.47 33.3 34.2 Glc
13、8 40.1 40.8 97.49 48.2 49.0 74.210 37.1 37.9 78.811 23.6 24.3 71.112 123.0 124.1 79.513 144.3 145.2 62.814 42.3 43.215 28.4 29.316 23.9 24.717 47.2 48.418 41.9 42.819 46.4 47.420 30.9 31.821 34.2 35.022 32.7 33.523 28.3 29.224 17.2 18.025 15.7 16.626 17.7 18.527 26.3 27.028 180.1 178.829 33.3 34.330 23.8 24.7(1) 写出苷元的结构式(2) 糖与苷元的连接位置(3) 写出该化合物完整结构式答案 4、OOHO OHOOHO 5、GlcOCOGlc
