1、0 陶瓷文物修复实验 课程讲义 西北大学文化遗产学院 杨璐 1 课程性质:实验课 教学对象:文物保护技术专业 教学目的: 通过本门课程的理论讲授与实践教学,使学生了解和掌握陶瓷文物的修复理念和修复操作过程,培养和锻炼学生的实践动手能力。 计划学时:总课时 54(理论课 18 课时,实践课 36 课时)。 第一部分 陶瓷类文物修复理论部分 2 第一章 概论 . 2 第二章 常用修复原料及辅料 3 第二部分 实验部分 13 第一章 清洁 . 13 第二章 粘接 . 15 第三章 配补 . 19 第四章 作色 . 24 第五章 仿釉 . 36 2 第一部分 陶瓷类文物修复理论部分 第一章 概论 中国
2、古陶瓷是人类文化艺术宝库中的璀灿明珠。古代先民创造的这一珍贵文化遗产,保存至今完好无损者数量很少。无论是出土器还是传世品,由于受自然界或人为等因素的作用,大部分都有不同程度的损坏。如何修理、复原这些被损坏的艺术珍宝,不仅是广大文物 保护工作者的一项重要课题,而且是一切热爱陶瓷艺术的人们所关心的问题。 修复古陶瓷是一项传统技艺。它产生的年代已难以考证,可以肯定,当古陶瓷品类成为鉴藏家和古董商们角逐的目标时,古陶瓷修复技艺就应运而生了。到本世纪四十年代,这些艺人中的佼佼者,其修复技术已达到相当高的水平。损坏的器物经他们之手修复后,连收藏者本人亦不能自辨其损坏部位。 在我国,五十年代以后,古陶瓷修复
3、技艺由过去为古董商牟取暴利服务,转向为社会主义文化事业而服务,并不断前进和发展。尽管如此,到目前为止,从事这一工作的技术人员还很少 ,技艺高超者更是凤毛麟角。以北京故宫博物院为例,据笔者所知,这样一个在世界上享有极高声誉,国内最大、收藏陶瓷品种和数量最多的博物馆,尽管它拥有数十位研究、鉴定古陶瓷的专家和学者,但竟然没有一名技术较高的陶瓷专业修复人员。由此可见,古陶瓷修复技艺的发展还远远不能适应国家文物保护事业发展的需要。究其原因,虽有多种,但其中十分重要的一点是,这个行业历来以口手相传的方式,父子相继或师徒相承,而很少加以系统整理总结,更无人为此著书立说促进推广。多年来,笔者出于个人所好,曾四
4、处求师学习,得到一些老师和专业工作者的指教。 近几年,我在学习和继承传统工艺的基础上,努力探索一些新工艺、新方法,采用一些新材料和新技术,并取得了一些可喜进展,个人力量终究有限,为进一步促进古陶瓷修复技艺的发展,把我的收获和学习体会总结整理成这本小册子,公诸同好。 根据不同的修复目的和修复要求,可以把古陶瓷修复工作划分成三类 研究修复、商品修复和展览修复。 研究修复的目的是为考古专家和学者们的研究工作提供较好的实物资料。因此,此类修复对损坏不严重的器物,比如:剥釉、冲口、土蚀、非完全性断折及少量缺损等情况,一般只需清理干净表面污垢,而 无需进行其它方面的修理工作。对损坏严重的器物,也只需在清理
5、干净表面污垢的基础上,把断裂的各部位重新粘接在一起,必要时可把短缺严重的部位用石膏填平补齐,对风化严重的陶器进行适当加固处理就可以了;研究修复工作的技术要求不高,简便易行,省工省时,且无需较复杂的机械设备。它是目前考古研究单位普遍开展的一种修复工作。 商品修复的目的是把修复好的器物作为商品进行交易。为了能使商品取得较好的观赏效果并获得较高的商业利润,对此类修复的技术要求极高。它不仅要做到把坏损的器物恢复到原有形状,而且还要通过一系列的技术加工,使其表 面的色彩、纹饰、质感、自然旧貌等,呈现出完好无损的视觉效果。 展览修复的目的是为博物馆、展览馆提供理想的实物展品,以供广大观众参观鉴赏。此类修复
6、的技术要求。与商品修复基本相同。其不同点是,对修复部位表面的视觉效果的要求可以比商品修复稍差一点,因为普通观众是不可能把展品拿在手里进行观察、鉴赏的。所以3 只要隔着展柜的保护玻璃看不出大面积的损坏痕迹就可以了,有时还要有意留下少量损坏部位不去修复以供鉴赏。但是展览修复要求修复部位的表面所采用的材料要有良好的抗老化性能。一件展品要长期受光线照射和暴露在空气中,如果修复用 的表面材料在光和空气的作用下易发生老化和变质,就需要经常重复修理,这样做不仅费工费时,而且还有可能给器物造成不应有的损坏。 修复古陶瓷器和其它文物,不同于修理普通器物,需要严格遵守下列原则: (一 )在实施修复前,要对修复对象
7、进行全面、细致的观察和分析,在掌握其胎质、造型、纹饰、釉色以及坏损程度等情况后,按照修复要求拟定出确实可行的修复方案。 (二 )在修复过程中,采用的所有方法和材料,都必须是已被实践证明过是行之有效的。对那些未掌握的技术和不明了最终效果的材料,不允许盲目地应用于实际修 复中,以免进一步损坏文物,酿成无法挽回的后果。需采用某种新工艺,新材料时,应在代用品或仿制品上先行试验,待取得直接经验和满意效果后方可实际应用。 (三 )在实施修复时,一定要忠实于器物的原状和原貌,绝不允许操作者主观臆造,随意加工或加以改变。在保持器物历史原状和原貌的基础上,要整坏为好,但不可整旧如新。对需要进行配补、上色、仿釉等
8、工艺的修复器物,应具有确凿的参照物或参照部位。 (四 )博物馆和研究所的修复工作,在修复前后应认真填写修复记录,存档以备今后查阅。主要记录内容应包括:器物名称、历史年代 、器物来源、损坏情况、主要修复部位、采用的修复方法和材料、修复日期以及在使用和保管中应注意的事项等。 需要进行修复的古陶瓷器物主要有以下几种坏损情况:破损、断折、残缺、脱釉、开裂、脱彩、严重风化酥粉和锈蚀,以及人为修理不当而产生的其它问题。 古陶瓷器物种类繁多,每件器物的损坏部位和损坏程度各不相同,根据不同情况和施工要求可分为:清洁、粘接、补配、加固、作色、仿釉和作旧七项工艺。 古陶瓷修复技艺在长期的发展过程中,由于地区和修复
9、工艺流派的差异,在操作方法和材料选用方面会有某些不同。本书 所介绍的修复方法和材料是在学习上海博物馆的传统技艺的基础上总结和发展起来的,也是近几年我的一点学习体会。不妥之处敬请读者同行批评指教。 第 二 章 常用修复原料及辅料 由于古陶瓷品种多样,坏损情况不同,修复工艺复杂,因此使用的修复原料和辅料种类繁多。根据其不同性质和用途可把它们分为清洁剂、粘接剂、配补填料、颜料、仿釉基料、有机溶剂和其它辅助材料等七类,分别介绍如下。 (一 )清洁剂 清洁剂是指用于清洁工艺中的各种化学药剂 1.高锰酸钾 (KMnO4) 俗称灰锰氧、 PP 粉等。深紫色晶体 ,有金属光泽,味甜而涩,溶于水,比重 2.70
10、3,温度达到 240时分解,遇乙醇即分解。在清洁工艺中主要用作消毒剂、氧化剂和漂白剂。 2.草酸 学名乙二酸。无色透明晶体,有毒,比重 1.653,熔点 101 102 ,溶于水、乙醇和乙醚。在清洁工艺中主要用作还原剂和漂白剂。 3.盐酸 又称氢氯酸。纯无色,一般因含有杂质而呈黄色,比重 1.10,溶于水,是一种强酸。商品浓盐酸含 37 38氯化氢。在清洁工艺中,稀释后的盐酸用于清除器物表面的碱性污垢。 4.甲酸 4 俗名蚁酸 。属化学成分最简单的脂肪酸。液体,无色而有刺激气味,比重 1.22,熔点86,沸点 100.8。酸性很强,有腐蚀性,能刺激皮肤起泡。溶于水、乙酸,乙醚和甘油。有还原性,
11、易被氧化而成水和二氧化碳。其用途基本与盐酸相同。 5.过氧化氢 俗名双氧化水,纯净物是无色的重液体。比重 1.438,熔点 -89,沸点 151.4,能与水、乙醚或乙醇以任何比例混和。市售的商品有 30和 3水溶液,修复古陶瓷一般选用前一种 30水溶液。因其贮存时易分解为水和氧,可加少量乙酰替苯胺、乙酰替乙氧基苯胺等作稳定剂。在 清洁工艺中用作消毒剂、氧化剂和漂白剂等。 6.氢氧化钠 (NaOH) 俗名烧碱、苛性钠。纯品是无色透明的晶体,比重 2.130,对皮肤、织物、纸张等有强腐蚀性。工业品中含有少量氯化钠和碳酸钠,是白色不透明的固体,有块状、片状、粒状和棒状等。制成溶液的产品俗名液碱,易溶
12、于水,同时强烈放热,并溶于乙醇和甘油。因碱吸湿性很强,如暴露放置,会逐渐溶解成溶液,并易从空气中吸收二氧化碳而逐渐变成碳酸钠,因此必须贮存在密闭的铁罐或玻璃瓶中。在清洁工艺中可用它的水溶液清洗瓷器表面的油性污垢。 7.碳酸氢钠 又称重碳酸钠或酸式碳酸钠,俗称小苏打,焙烧苏打和重碱。白色单斜晶体,比重 2.20。在热空气中,能缓慢失去一部分二氧化碳,加热至 270时,可失去全部二氧化碳。在清洁工艺中,可用它清洗遭碱性物质严重腐蚀后器物上的油性污垢。 8.漂白粉 白色粉末状物质。有氯臭味。暴露于空气中,遇水或乙醇易分解,需密封贮存。漂白粉一般含有效氧约 35。在清洁工艺中可用作消毒剂和漂白剂 9.
13、瓷净和洗洁精 瓷净和洗洁精,属市场上出售的洗涤剂,其毒性小,洗涤效果理想,是一种很好的陶瓷清洁 剂。 此外,在清洁工艺中还经常使用一些有机溶剂,将在后面一节专门介绍。 (二 )粘接剂 粘接剂是指用于粘接、配补、加固等工艺中的各种粘合剂。常用粘合剂有以下品种。 1.环氧树脂粘合剂 由环氧树脂和固化剂配合而成粘合剂。为了适应不同性质工艺的需要,还可以加入各种不同的辅助材料。如加入增韧剂以改进固化物的韧性和剥离强度;加入填充料以提高固化物的硬度、机械强度、耐磨性和耐收缩性;加入溶剂或稀释剂以降低粘合剂的粘稠度,利于施工;加入固化促进剂 (叔胺和酚类 )以加速固化,缩短工艺时间;加入 抗氧剂或耐紫外线
14、老化剂以提高使用寿命等。环氧树脂粘合剂目前已广泛应用于陶瓷文物修复中,并逐步取代了一些传统粘合剂 (如虫胶等 )。它具有优良的粘结强度,固化后收缩率小,耐化学药品和电绝缘性较好等特点。市场上出售的环氧树脂类粘合剂品种很多,性能各异,用于古陶瓷修复中的环氧树脂粘合剂有以下各种: (1)E-44 环氧树脂粘合剂 是含有环氧基 ( CH CH )的人工合成树脂。它具有粘结牢度大、机械强度高、收缩性小和化学稳定性好等优点。只要在环氧树脂中加入一定数量的固化剂,搅拌均匀后即可使用。加入固化剂半 小时左右环氧树脂开始出现明显硬化, 24 小时后达到完全固化。与 E-44 环氧树脂粘合剂配套的固化剂可选用乙
15、二胺、羟基乙基乙二胺、二乙稀三胺或聚酰胺树脂等。 乙二胺 (NH2(CH2)2NH2):无色粘稠液体,有氨的气味。比重 0.8994,沸点 117.1,溶点 8.5。溶于水和乙醇,不溶于乙醚和苯。能与蒸气一同挥发,在空气中会发烟。有碱性。5 能吸收空气中的二氧化碳,并能与无机酸生成溶于水的盐类。与环氧树脂反应时发热,其气味对人体有害,使用时应予注意。 羟基乙基乙二胺 (C4H2OH2):无色略粘稠液体 ,有轻微臭味,溶于水和乙醇,与环氧树脂反映微放热。其气味对人体危害较小,但价格较高。 二乙稀三胺 (H2N(CH2)2NH(CH2)2):浅黄色液体,有氨的刺激性嗅味,溶于水和乙醇。其气味对人体
16、的危害小于乙二胺,大于羟基乙基乙二胺。 低分子聚酰胺又称聚酰胺树脂,深琥珀色粘稠液体,它含有极性的氨基、羟基及酰胺基,化学性质比较活泼,它不仅可作环氧树脂的固化剂,而且也是一种增韧剂。使用聚酰胺作环氧树脂的固化剂,一般就不需要再加其它增韧剂了。其固化物有较好的柔韧性,但色泽较深。 使用乙二胺等做 环氧树脂固化剂,其固化物性坚脆。为了改进韧性,提高剥离强度,往往还需加入一定数量的增韧剂,除可用聚酰胺作增韧剂外,还可用邻苯二甲酸二丁酯。 有时根据工艺要求,需降低环氧树脂粘合剂的粘稠度,以利于施工,还可以加入一定数量的稀释剂。常用稀释剂有两类。一类是活性稀释剂,它在固化过程中参加反应,如:甘油环氧树
17、脂 (国内牌号 #662)和环氧丙烷丁基醚 (#501)属此类。另一类是非活性稀释剂,在固化过程中不参加反应,而是逐步释放挥发,此类稀释剂对固化物的质量略有影响,常用的有乙醇、丙酮、二甲苯等有机溶剂。 在配补工艺中使用环氧树脂做填补材料时。还需加入相当数量的填充料,它不仅可以降低成本,而且可以提高固化物的硬度、强度、耐磨性和耐收缩性。常用填充料有:石英粉、滑石粉、硫酸钡、高岭土、白炭黑和碳酸钙等。 (2)JC-311 型粘合剂 也是一种双组份环氧树脂粘合剂。黄色、透明度高,无毒,耐老化性能好,并耐 150以上的高温,适合于后道工序需要烘烤处理的器物的粘结。双组配比是 1 1,常温 24 小时固
18、化; 100 2 小时可固化,若 150 1 小时即可化。若需高温固化时,必须先将粘结好的器物在常温下放置 2 小时 后,方可置于高处。 (3)914 粘合剂 一种双组分聚酰胺环氧树脂粘合剂。黄白色,其最大特点是固化速度较快,室温条件下几小时可固化,稍加热数分钟即可固化,但耐热性能较差。 (4)DC-2 胶 也是一种双组分环氧树脂粘合剂。它的最大特点是耐 200的高温,这对后道工序使用热固型涂料加工提供了保障。它固化时间较长,室温下需放置七天,但加热至 60时放置四小时即可。 除上述各类环氧树脂粘合剂外,还可以选用: E-44, HN-320, RTP 801, 543 胶, XH-11胶,
19、618W-2, 618SW-3 以及陶瓷玻璃胶等粘合剂,它们都属于环氧树脂类粘合剂。 2.三甲树脂 为甲基丙烯酸甲脂 (MMA)、甲基丙烯酸丁酯 (BMA)和甲基丙稀酸 (MA)以过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂,通过溶液聚合得到的共聚体。由于制做配方不同这种共聚体可分为柔性、硬性和改性三种。三甲树脂透明无色,或略显淡黄色,比较耐老化和耐水,并有较高强度。稠厚的液体用于粘接,稀释后可用于加固。三甲树脂在市场上一般无成品出售,需要自己配制,或到有关厂家订货。 3.虫胶 俗名漆片,又称紫草茸,是一种天然树脂 。是虫胶树上的紫胶虫吸食和消化树汁后的分泌物。制成品为黄色或棕色的虫胶片和白色的白虫胶,主要
20、成分是光桐酸 (9, 10, 6-三羟基软脂酸 )的脂类。溶于乙醇和碱性溶液,微溶于脂类和烃类。 4.“ 502”粘合剂 6 由氰基醋酸乙脂与甲醛缩合成聚 -氰基丙烯酸乙脂,再经解聚而成。“ 502”粘合剂为无色透明的稀薄液体,比重 1.06,使用温度范围 -50 70,不需加压加热在室温下数秒钟至数分钟即可固化, 24 小时后强度达到最大值,具有较高的粘接力,是一种优良的瞬间粘合剂,适宜小面积粘接、修补。缺点是由于固化速 度太快,不宜粘接大面积破碎严重的器物;且粘合剂稀薄,容易流散;耐水、耐碱和耐高温等性能均较差。贮存期一般为三个月。 5.J-39 室温快速固化粘合剂和 J-59 快干胶 J
21、-39 室温快速固化粘合剂主要由 (甲组 )甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸双脂、橡胶和 (乙组 )引发剂等配制而成。分为 2A、 2B、 2C 及底胶型四种型号。使用时将甲、乙二组份分别涂于粘接处或按比例配比混匀后涂胶均可。指压合拢,温度在 8 25时 10 20 分钟固定, 24 小时完全固化。 J-39 粘合剂固化时间与温度成反比,使用温度范围 -40 100 。 其特点是室温固化快,无需严格计量配比,粘接性、韧性和耐热性能好,并具有易去除性和填充性,使用方便,适用期较长和毒性较小等优点。 J-50 快干胶也具有 J-39 的粘接性能,而且固化速度更快,接触压力下, 2 3 分钟即可定位。 6.C
22、-2 胶 主要成份是硅铝酸盐,它的特点是操作简易,耐酸、耐水、耐有机溶剂,尤其耐高温。使用温度范围最高可达 1300。 7.“ 107”粘合剂 主要成份是聚乙烯醇甲醛等。无色透明胶状液体,有热塑性,软化点约 190 ,热变型温度 65 70。比重 1.2,可溶于水。古陶瓷修复工 艺中一般不用其直接粘接,而是添加在填补材料中用于配补工艺,以提高填补材料的强度。 8.乳胶 化学名称是聚醋酸乙烯脂乳液。乳白色粘稠状液体,干燥后趋于半透明、无色。无嗅、无味、无毒。固体比重 1.19(20 )。吸水性大 (2 5 ),可用水作稀释剂。遇潮后易软化。具有热塑性。耐稀酸和稀碱。在古陶瓷修复工艺中一般不直接用
23、它进行粘接。使用“ 502”粘接陶器时可用它做偶联剂,对接口表面进行处理;也可加在填料中,其作用与“ 107”胶相同。 9.热熔胶 品种很多。在古陶瓷修复工艺中。热溶胶只做为粘 接定位时的辅助用胶。市场上出售的热溶胶一般制成方条状或圆柱状,可装入热溶胶枪内使用。在古陶瓷修复工艺中可选用铁锚HM-1 热溶胶或 HE-R 热溶胶。 HM-1 热溶胶主要由已烯 -醋酸乙烯共聚树脂和松香、甘油脂组成。呈土黄色,软化温度 70使用温度范围 -30 +50。特点是使用方便,无毒,无溶剂,冷却后瞬间固化。 HE-R 热溶胶由聚烯烃树脂组成。淡黄色块状固体。软化温度 80 10,使用温度范围-8 +60。特点
24、是快速固化,无溶剂。 (三 )颜料 颜料是作色和仿釉工艺中的基本材料,其品种 很多,性能各异。普通颜料是微细粉末状的有色物质,它不溶于水或油等介质,而能均匀地分散在介质中,涂于物体表面形成色层,光照下呈现一定的色彩。颜料与染料不同,染料能溶于介质中,使被染物品全部染色,而颜料仅使物品表面着色,颜料应具有良好的遮盖力、着色力、高分散度,以及鲜明的颜色和耐光、耐热等性能。颜料根据其来源分为天然颜料和合成颜料;根据其化学性质又可分为有机颜料和无机颜料。做为古陶瓷修复工作者,必须全面掌握和了解所用颜料的各项理化性能,才能在实践中运用自如。现将古陶瓷修复工艺中常用颜料简单介绍如下: 1.白色颜料 7 白
25、色颜料在古陶瓷修复工艺中是用得最多的品种。它除用于白色器物的作色和仿釉工艺中,其它浅色和复色器物也多使用它来调色。常用的白色颜料有: (1)钛白粉 其化学成份为二氧化钛 (TiO2)。是白色颜料中最常用的一种,效果也最理想。钛白的白度纯白,它不但有很好的着色力和遮盖力,而且物化性能优越。如耐光性、耐热性,耐碱性都很好。钛白的工业产品有两种结晶形状,一种是锐钛型,另一种是金红石型,同属于正方晶系,但有不同晶格。锐钛型制成涂料后易粉化;而金红石型则不易粉化,具有组织紧密、比较 稳定的结晶形态,其耐光性最为优异。因此,在修复工艺中最好使用金红石型钛白粉。 (2)锌钡白 商品名称立德粉。它是由硫酸锌及
26、硫酸钡溶液相互作用而生成的等分子化合物。其颜色泛白,遮盖力强,着色力高。它的缺点是不耐酸,遇酸生成硫化氢气体。耐热性好,但在阳光下则有变色的现象。 (3)锑白 以 Sb2O3 占主要成份。对人体无毒。比重较大。外观洁白,遮盖力略次于钛白,与锌钡白相近,耐候性优于锌钡白。锑白粉化性小,故耐光和耐热性均佳。商品价格较高。 (4)氧化锌 又名锌白,是一种白 色粉末,由不定形或针状的小颗粒组成。比重为 5.5。它不溶于苯、醇、 200 号油漆溶剂,而溶解于硫酸、盐酸、硝酸。其颜色纯白,遮盖力和着色力不如锌钡白、钛白,但它不粉化,具有良好的耐光、耐热和耐候性。 2。炭黑 炭黑是粉末状的黑色颜料。它不是一
27、种纯粹的碳,经分析其中尚有大量的氢和氧,其化学组成与其品种和生产方式有关。由于炭黑的生产原料及生产方式不同,故炭黑可划分为多种类型。古陶瓷修复中使用的炭黑为着色炭黑,绝大部分由槽法和灯烟法两种方式生产。炭黑的颗粒是最小的晶体,其构造类似石墨。炭黑的粒子直径一般与其 黑度成比例关系,即粒径越小,黑度越好,着色力越大,但分散性也相应变差,絮凝现象增多。 着色用槽黑粒子平均直径大小:强黑度槽黑小于 200A,中黑度槽黑 200A 一 250A,弱黑度槽黑 250A 一 300A。 灯黑和炉黑的粒度显著大于 槽黑 ,它们平均为 750A 一 1000A 之间。 炭黑的色相是其品质的重要评价条件之一。事
28、实上所有黑色物质都不是绝对黑的。通常黑色颜料的色相是由红色、黄色和蓝色三种原色组成。大多数黑色颜料的特点是具有红色和黄色的色相,而灯黑具有黄色和蓝色的色相。对于比较黑度时,我们必须 注意到,干燥状态中的炭黑颜色与在色浆中的炭黑颜色是不一致的。例如,从外观来看,干燥状态的高级槽黑,在颜色上甚至低于灯黑;分散到色浆中以后,高级槽黑的色调则变深且黑。所以,炭黑的黑度与其分散性有很大关系。要比较黑的颜色,必须把炭黑和基料混成色浆,涂在试板上进行对比。 炭黑是最难分散的颜料,这是因为炭黑颗粒具有很强的聚集性,特别是黑度高的炭黑分散则更为困难。为了使用方便。在古陶瓷修复中多数可采用分散好的商品色浆。如:墨
29、汁,黑漆等,有时也可用加有胶质的绘画颜料。 3。无机彩色颜料 在作色和仿釉工艺 中,无机彩色颜料的使用占很大比重,它包括各种矿物质颜料、铁质颜料等。它们的通性是比重较大,耐光、耐候性较好,易于分散,耐溶剂性好。颜色的浮色、变色、渗色等现象较轻。具有一定的耐热性。 (1)铬黄 主要成份是铬酸铅,或铬酸铅和各种比例的硫酸铅的混合晶体。铬黄因制造条件和所含8 成份的不同,其颜色介于柠檬色与深黄色之间,颜色深浅随着混合晶体的铬酸铅含量而定。铬酸铅含量愈多,其颜色愈深,遮盖力愈好。铬黄是黄色颜料中遮盖力和着色力较好的一种,在大气中不会粉化;但其耐光性不十分理想,在光的作用下,颜色会变 暗。铬黄遇酸溶解,
30、遇硫化氢会变成黑色的硫化铅,有毒,遇碱颜色能转变成为桔铬黄,故不适于与碱性颜料 或基料共同使用。 (2)锶黄 即铬酸锶,呈艳丽的柠檬色,具有较高的耐光性,对高温作用也较稳定。质地松软,但着色力和遮盖力较低。它微溶于水,在无机酸中能完会溶解,遇碱分解。锶黄因原料消耗大,故价格较贵。 (3)镉黄 化学成份硫化镉 (CdS)。其颜色非常鲜艳,颜色随着制备条件不同,介于柠檬色至橙色之间。镉黄耐光、耐热、耐碱,但不耐酸。遇潮气粉化。着色力及遮盖力不如铬黄。 (4)铅铬橙和铅铬红 铅铬橙和铅铬红的成份都是碱式铬酸铅 (PbCrO4 PbO)。在化学成份相同情况下,以颗粒大小不同而使颜色有所区分。铅铬橙由高
31、度分散的颗粒组成,而铅铬红则由结晶相当大的颗粒组成。它们都具有耐高温性,在 600温度时变化仍较小,耐光性也较好。铅铬红的遮盖力和着色力差。 (5)钼铬红 是红色无机颜料中颜色较为鲜艳的品种,具有较高的着色力及很好的耐光性和耐热性。它可以同有机颜料混合使用。而能得到相等的红色彩。它的主要成份是由铬酸铅,钼酸铅及硫酸铅以不同比例组成的结晶。 (6)镉红 其成份为硫化镉与硒化镉,通常硫化物占 55,硒化物占 45。其色泽鲜红;着色力、遮盖力、耐光、耐热、耐硫酸性均很好,但红色深时,则着色力弱。镉红价格昂贵。 (7)铁蓝 化学成份并不是简单的化合物 Fe4(Fe(CN),至今还没有确切的分子式。它因
32、制造方法不同,而冠以不同名称。例如,普鲁士蓝、米洛里蓝、华蓝等。铁蓝色谱因其所含成份不一样,变动于带有铜色闪光的暗蓝色和亮蓝色之间。铁蓝的遮盖力不如酞菁蓝,质地有的坚硬,不易研磨。它的着色力好,不溶于油和水,能耐光、耐候、耐弱 酸,但不耐碱,即使是稀碱也能使其分解。因此不能与碱性颜料和基料共用。在强酸作用下也分解。遇油极易引起自燃,受热和氧的作用分解,或因燃烧而放出氨和氢氰酸等有毒气体。但当颗粒全部被油润湿后,则安全。 (8)群青 含有多硫化钠而具有特殊结构的硅酸铝的蓝色颜料,是无机颜料中蓝色彩较为鲜明的品种。能耐碱、耐光、耐候,但遇酸变黄,着色力、遮盖力也弱,可代替铁蓝应用于碱性介质中。 (
33、9)铅铬绿 是铬黄与铁蓝的混合物,其颜色的鲜艳程度与前二者组份比例有关。它的遮盖力、着色力、耐光和耐候性均很 好。但经长时间曝晒后,其色光也会改变。铁蓝遇碱分解,铬黄遇酸分解,因而酸和碱均能影响铬绿的颜色。 (10)氧化铬绿 成份为 Cr2O3。色泽不光亮,随生产工艺不同彩度有差异。遮盖力、着色力均较铅铬绿差。但其耐光,在强阳光下不变色,特别是与白颜料和耐久黄配色时更为明显。耐酸碱性好,一般浓度的酸和碱或硫化氢气对其均无影响。也耐高温。 9 (1 1)铁黄 化学成份为 Fe2O3 H2O 或 Fe3O3 nH2O。它是针状形的含水化合物,其色泽呈鲜明而纯洁的赭黄色,色光变动于柠檬黄到桔黄之间。
34、具 有很高的颜料品质,遮盖力强、着色力好,耐光和耐碱性均佳。但不耐酸和高温,当温度达到 150 200时便脱水变色,尤其在 275一 300时变色非常快,转变为铁红颜料。 (12)铁红 化学成份是纯 Fe2O3。有天然和人造两种成品。由于生产方法和操作条件不同,它们的晶体结构和物理性质都有很大差别。其色泽变动于桔光、蓝光至紫光之间。遮盖力和着色力都很大,比重 5。 5-5。 25,具有优越的耐光、耐高温性能,并耐气候影响,耐碱。在浓酸中经加热条件下会逐渐被溶解。其颜色红中带黑,不够鲜艳。 (13)铁黑 分子式为 Fe3O4。由氧化铁和氧化亚铁组成,呈黑色粉末状,具有饱和的蓝光黑色,遮盖力大,着
35、色力高,但不及炭黑。对光和大气的作用都很稳定,耐碱,能溶于酸。在有充分的氧气条件下易燃烧,氧化成为铁红。 (14)矿物质颜料 系由天然矿物质经研磨,提纯后制成的各种颜料。如:石青是由蓝铜矿制做,石绿是用土状孔雀石制作等。天然矿物质颜料品种有:石青、石绿、石黄、朱砂,赭石、土红、土黄等等。总的来讲,它们均具有优良的耐光性、耐候性、耐温性。因它们化学性质稳定,色彩都能保持长期不变,但粒 度较粗,比重大,着色力和遮盖力大部分较差,色彩的鲜艳度不高,有的品种价格较高。 4。有机颜料 由于有机颜料具备颜色鲜艳,耐光、耐热以及着色力强等性能,因此称补了无机颜料品种少及色谱不全的不足。现仅将有机颜料中的几个
36、主要品种介绍如下: (1)酞菁蓝 是一种色泽鲜艳、着色力强,耐化学反应品质优异的蓝色颜料。商品酞菁蓝分以下三种,即 B 型稳定型酞菁蓝、 d 型稳定型酞菁蓝和型非稳定酞菁蓝。前两者均属抗结晶品种, B 型色光蓝绿,抗絮凝及分散性好。而 d 型色光偏红蓝相。着色力强,但分散性及抗絮凝性不如B 型。型非稳定酞菁蓝遇芳香族溶剂易转变成 B 型。着色力大幅度下降,色调变暗,因此使用时应注意不能和芳香族溶剂同时使用。 (2)耐晒黄 又称汉沙黄,呈略带绿光的柠檬黄色,系由间硝基对甲苯胺氮化后与乙酰苯胺偶合而成。具有色泽鲜艳、耐热,耐晒等性能,着色力比铬黄高出 5 倍,遮盖力也好。无毒,可以替代有毒的铬黄使
37、用。 (3)3132 大红粉 其组成为不溶性偶氮颜料。鲜红色粗粒状粉末。质轻、软。不溶于水、油、乙醇和石蜡等。有优良的耐酸、耐碱、耐光、耐热性能。 (4)甲苯胺红 又名猩红,也叫吐鲁定红。为鲜红色粉末,质地松软,易于研磨。具有高度的耐光、耐水,耐油和良好的耐酸、碱以及遮盖力强等性能,是一种品质良好的红色颜料。 5。金属颜料 金属颜料是指铝粉和铜粉,即所谓“银粉”和“金粉”。在作色工艺中可用它们替代价格昂贵的金银,用以修复彩绘描金器物上的金银纹饰。 (1)铝粉 俗称银粉。它是经铝熔化后喷成细雾,再经球磨机研细而成。使用中为了减少因其表10 面氧化而失光的现象,常加入溶剂等物质。铝粉比重较小,对光
38、和的反射性能好。铝粉遇酸产生氢气,因而要防止它与酸作用 发生反应,而失去其颜料性能。根据铝粉粒度大小不同等级,在古陶瓷修复中要选用粒度在 800 目以上的高级铝粉。 (2)铜粉 具有金色光泽,又叫“金粉”,是由锌铜合金冲碾制成的鳞片状粉末。用不同比例配合可制成不同色光的金粉。 锌铜比例: 15: 85 呈淡金色 锌铜比例: 25: 75 呈浓金色 锌铜比例: 30: 70 呈绿金色 。 与铝粉相比,铜粉质地较重,遮盖力较弱。在古陶瓷修复中要选用粒度在 800 目以上的高级铜粉。 6。体质颜料 体质颜料不同于上述各种颜料,它们不 具有遮盖力和着色力,也称其为低折光指数的白色和无色颜料。它们不能给
39、涂层添加色彩,只能增加涂层的厚度和体质。但由于它们有许多特性,在古陶瓷修复的配补、作色、仿釉以及作旧等工艺中经常使用。主要品种介绍如下。 (1)沉淀硫酸钡 是由硫化钡、氯化钡等钡盐与硫酸钠的溶液相互作用而产生的白色沉淀物,再经水洗、过滤、干燥和粉碎处理而得。它质地细软,色白粒均,并有较高的不透明性。它具有耐化学性好,能与任何漆料、颜料和粘合剂共同使用,可以增强涂层和周化物的硬度。 (2)滑石粉 化学成份主要是 Mg3Si4O10(OH)2。白色、淡色或淡黄色,比重 2。 7 2。 8,硬度 l,有滑腻感,化学性质稳定,用途广泛。在古陶瓷修复工艺中使用有滑石粉要求无杂质粒度在200 一 400
40、目左右。将滑石粉添加在基料中,可以吸收伸缩应力,使基料免于发生裂缝和空隙的病态。 (3)高岭土 又名瓷土。系由天然产高岭石铝硅酸矿物经风化或水热变化而成,主要成份是Al2O2SiO32H2O。采出的物质易捏碎成粉。经水漂。干燥加工后的成品,质地松软、洁白,加适量水后有较好的可塑性,并耐稀酸、稀碱。 (4)碳酸钙 又称大白、老粉。其成份 CaCO3。用作颜料的碳酸钙有天然与人造两种,前者也称重体碳酸钙,后者又叫轻体碳酸钙。重体碳酸钙又称石粉、胡粉、白垩等,均系石灰石的粉末。用它制成的产品质地粗糙,比重大。在古陶瓷修复中使用较多者是轻体碳酸钙。它品质纯正,体质较轻,颗粒细,但当水中含有碳酸气时,可
41、有微溶现象,溶于酸,具有吸湿性,呈微碱性,不宜与不耐碱的颜料共用。 (5)云母粉 成份为 K2OAl2O3SiO2H2O。把云母矿研磨成粉末,再漂洗去磁土和氧化铁等杂质,经过滤,干燥而成为极细的具珍珠光的细 片。它弹性很大,能增强涂层的韧性,防止色裂,延迟涂层粉化,并能阻止紫外线和水份穿透,增强涂层的耐久性和耐候性,云母粉与彩色颜料共用,可提高颜料的光彩,而不影响颜色。 (6)石英粉 为天然产的二氧化硅,自然界分布很广。成品是把石英矿去除杂质,再研磨成粉末,经水漂或风漂而成。它质地坚硬、耐磨。 (7)白碳黑 又称人造二氧化硅或轻体二氧化硅,其主要成份为 SiO2 nH20,是一种白色颗粒极其微
42、11 细的产品。它的表面积和分散能力都较大,机械强度也很高。 7。成品颜料 前面介绍的各种颜料均不含有粘结物质,使用时需加入不同性质的基料 (粘结物质 )。现在颜料商店中还出售配制好的成品颜料,使用起来较为方便,下面选择几种予以介绍。 (1)陶瓷玻璃颜料 这是一种用于在陶瓷或玻璃表面进行美术创作的颜料。一般有十二种颜色。颜料内所含基料为醇酸树脂,在使用中还可用醇酸稀料作它的稀释剂。这种颜料对陶瓷表面有很好的附着力。生产厂家有法国布兰斯 (blanc)公司等。 (2)免烧搪瓷颜料 这是一种以环氧树脂为基料的美术颜料。它分甲、乙两个组份,使用时将其按照 2: l的比例进行混合,并可用乙醇进行稀释。
43、混合后半小时左右即开始固化,它对陶瓷表面有极好的粘结力。固化后有物质,不但硬度高,而且质感好,看上去与真正的陶瓷釉面及釉上彩几乎没有区别。生产厂家有英国德立亚特 (DRYAD)公司等。 (3)喷笔颜料 可供喷笔使用的颜料或涂料,品种广泛,性质各异,该用哪一种,需按施工要求而定。目前见于市场的涂料如巴德杰 (BADGER)公司生产的不透明喷笔颜料,就是专门为喷笔而配制的。这是种水溶性丙烯颜料,为一盎士瓶装,不必稀释而随取随用。培立肯 (Pelikan)、希金斯 (I: Iiggins)、马丁 (Martin)等公司的彩色墨水,也是专供细致精工的喷笔进行喷涂工作之用的。它们有透明和不透明的品种,不
44、必进行稀释。 (四 )仿釉涂料和基料 古陶瓷修复中仿釉工艺的基本材料。目前国内采用的仿釉涂料主要有以下几种: 1。醇酸树脂漆 国内文物修复工作者广泛采用的一种传统仿釉涂料。醇酸树脂漆品种很多,根据其含油量,可分为长油度、中油度和短油度三类。 2。硝基漆 目前国内文物修复界普遍采用的一种仿釉涂料。由于使用中多采用喷涂工艺,所以俗称喷漆。它是以硝化棉为主体,再加合成树 脂、增塑剂、溶剂与稀释剂等成份组成的一种涂料。清漆透明光亮、微泛黄色,磁漆色泽鲜艳,品种繁多。 3。丙烯酸漆 一种新型的仿釉涂料。丙烯酸漆主要是用甲基丙烯酸与丙烯酸脂的共聚物制成。由于制造树脂时选用的单体不同,丙烯酸漆可分为热塑型和
45、热固型两大类。常用丙烯酸漆品种有B01-30 丙烯酸烘干清漆、 B04 54 各色丙烯酸烘干磁漆和 B22 3 丙烯酸漆,以及丙烯酸彩色透明涂料等。 4。无机仿釉涂料 以硅酸盐类为主要威膜物质的后固型仿釉涂料。用水作稀释剂,涂层干燥后还需用固化剂进行固化处理,使用它制作的仿 釉涂层有其独特之处。 5。虫胶漆 用乙醇溶化虫胶漆片后制成的一种涂料。它是一种较原始的传统仿釉涂料,目前由于其它涂料在性能上远优于它,因此在仿釉工艺中已很少使用,只是在陶器的应急修复和作旧工艺中使用。商品牌号为 01 一 18 虫胶清漆。 (五 )有机溶剂 在古陶瓷修复工艺中,有机溶剂的使用十分经常和广泛。常用有机溶剂从化
46、学成份来划分,大至有以下种类。 1。烃类溶剂 12 包括脂肪烃和芳香烃两个系统的溶剂,它们是古陶瓷修复工艺中使用得最广泛的溶剂之一。其中有 120 号汽油、 200 号油漆 溶剂油 (松香水 )、苯 (有显著毒性 )甲苯、二甲苯、 200 号煤焦溶剂和重质苯等品种。 2。醋类溶剂 在古陶瓷修复中常用酯类溶剂有:醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯。使用时根据它们的溶解力大小,挥发速度快慢。搭配在硝基漆和丙烯酸漆中。 3。酮类溶剂 酮类溶剂对合成树脂有很强的溶解力,常用品种有:丙酮、丁酮、甲基异丁酮、环乙酮等。其中环乙酮由于其挥发较慢,溶解性好,在仿釉工艺中,能使涂层在干燥中起到流平作用,形成光滑的表面
47、。 4。醇类溶剂 有乙醇、甲醇、丁醇等。这类溶剂对涂料的溶解力差, 仅能溶解虫胶,甲醇还能溶解硝化棉。将它们与脂类、酮类溶剂配合使用,可增加其溶解力。乙醇多用在清洁工艺中,也可用来稀释环氧树脂。 5。萜烯类溶剂 萜烯类溶剂绝大多数出自松树分泌物。常用品种有松节油、双戊烯。双戊烯的挥发速度比松节油慢三倍,故具有流平剂的作用,可用来改善醇酸漆的流平性。 6。醇醚类溶剂 这类溶剂有:乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚、二乙二醇一乙醚等。它们是很好的溶剂,多用于环氧树脂的稀释,但价格较贵。 在仿釉工艺中稀释醇酸漆、硝基漆或丙烯酸漆时,均可选取上述有机溶剂,根据工艺要求按一定比例配制使用。如果工艺简单或修复要求
48、不高时,也可使用现成的商品稀释剂,如醇酸稀料、硝基稀料和丙烯酸稀料。如果工艺要求高,通用商品稀料的性能不能满足工艺要求,就需操作者用上述溶剂自行配制。 (六 )其它材料 1。石膏粉 (CaSO4, l/2H20) 又称熟石膏或烧石膏。由石膏加热至 150脱水而制成,其粉末混水后具有可塑性,但不久即固化。在古陶瓷修复中主要用作制模和配补。 2。水泥 水泥是粉状的矿物质胶凝材料,与水等拌和后能在空气或水中逐渐硬化。根据采用原料和制法 不同,有硅酸盐水泥、矿渣酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥、高铝水泥、膨胀水泥、自水泥等。水泥产品按其性能的不同强度划分等级标号,我国有 200、 250、 300、 40
49、0、 500、600 六种等级标号,其数字越大级则越高。在古陶瓷修复中水泥主要用作配补工艺中的填补材料,应当选用高标号产品。 3。打样膏 是牙科医疗用品。它在常温下为固体,在温度 70左右时软化,具有很好的可塑性。是热塑性树料,在古陶瓷修复的配补工艺中作为压印模具使用,操作方便。 4。橡皮泥 橡皮泥是用白石蜡、火漆、生橡胶、陶土、石膏等材料,搀和 颜料制成的泥状物,品质柔软,富有韧性,不易干固。在古陶瓷修复的粘接,配补等工艺中,用作辅助材料。美术用品商店有出售。 5。脱模剂 又称脱模润滑剂或离模润滑剂。用于涂刷模具内壁,防止树脂或填补材料与模具粘结,而使制品容易脱离,对脱模剂的基本要求是不能溶于树脂。常用脱模剂有:硅油、矿物油、13 油酸、肥皂液、甘油和葡萄糖液等。 6。偶联剂 又称表面处理剂,是一种含有功能基的有机硅化合物。适用于各种被粘合材料的断口表面处理,以增大粘合物 (如环氧树脂 )与被粘物表面之间的粘结力。在古陶瓷修复中,使用的偶联剂 有 KH 一 550 处理剂 (-胺丙基三乙氧基硅烷 )。用它处理陶瓷断口,可提高环氧树脂粘接强度 61左右,并增强耐水性。 7。消光