1、,C-酰化反应的催化剂,催化剂的作用是通过增强酰基上碳原子的正电荷,来增强进攻质点的反应能力。 由于芳环上碳原子的给电子能力比氨基氮原子和羟基氧原子弱,所以C-酰化通 常需要使用强催化剂。路易斯酸与质子酸可用作C-酰化反应的催化剂。其催化 活性大小次序如下:路易斯酸: AlBr3AlCl3FeCl3BF3ZnCl2SnCl4SbCl5CuCl2质子酸: HFH2SO4(P2O5)2H3PO4 一般来说, 路易斯酸的催化作用强于质子酸,其中尤以无水AlCl3为最常用。它的优点是物 价廉易得,催化活性高,技术成熟。缺点是产生大量含铝盐废液,对于活泼的 芳香族化合物在C-酰化时容易引起副反应。适用于
2、以酰卤或酸酐为酰化剂的反 应对于活泼的芳香族化合物和杂环化合物,若选用AlCl3作C-酰化的催化剂,则 容易引起副反应,一般需要选用温和的催化剂,如无水ZnCl2、磷酸、多聚磷酸 和BF3等,O-酰化(酯化)反应,一般常用的酯化催化剂为:硫酸、盐酸、芳磺酸等。采用催化剂之后,反应温度在70150左右即可顺利发生酯化反应。也可采取非均相酸性催化剂,例如活性氧化铝、固体酸等,一般都在气相下进行酯化反应。 酯化反应也可不用催化剂,但为了加速反应的进行,必须采用200300的温度。若工艺过程对产品纯度要求极高,而采用 催化剂时又分离不净,则宜采用高温无催化剂酯化工艺。,酯化反应用催化剂 目前采用的催化
3、剂主要六类:无机酸、 有机酸及其盐,杂多酸及固载杂多酸,强酸性离子交换树 脂,固体超强酸,分子筛,非酸性催化剂。不同的酯化反 应应选用不同的催化剂,在选择催化剂时应考虑到醇和酸 的种类与结构、酯化温度、设备耐腐蚀情况、成本、催化 剂来源及是否易于分离等。,常见的几种工业上用催化剂,1. 常用的无机酸催化剂有:硫酸、盐酸磷酸等在无机酸中硫酸的活性最强,也是应用最广泛的传统酯化催化剂。 2.常用的有机酸催化剂有:甲磺酸、苯甲酸、对甲苯磺酸等。他们较硫酸的活性较低,但无氧化性,其中甲苯磺酸最为常用。 3强酸性离子交换树脂能解离出氢离子而成为酯化催化剂。其优点是:反应条件温和,选择性好;产物后处理简单,无需中和和洗涤。 4杂多酸及固载杂多酸 杂多酸(HPA)是一类具有确定组成的含氧桥多核配合物,具有酸性和氧化还原性。 5非酸性催化剂 主要优点是没有腐蚀性,产品的质量好,色泽浅副反应少。,