1、绪论1、仔细观察一下白炽灯泡，会发现有多少种不同的材料？每种材料需要何种热学、电学性质？2、 为什么金属具有良好的导电性和导热性？3、 为什么陶瓷、聚合物通常是绝缘体？4、 铝原子的质量是多少？若铝的密度为 2.7g/cm3，计算 1mm3中有多少原子？5、 为了防止碰撞造成纽折，汽车的挡板可有装甲制造，但实际应用中为何不如此设计？说出至少三种理由。6、 描述不同材料常用的加工方法。7、 叙述金属材料的类型及其分类依据。8、 试将下列材料按金属、陶瓷、聚合物或复合材料进行分类： 黄铜 钢筋混凝土 橡胶 氯化钠 铅-锡焊料 沥青 环氧树脂 镁合金 碳化硅 混凝土 石墨 玻璃钢9、 Al2O3 陶
2、瓷既牢固又坚硬且耐磨，为什么不用 Al2O3制造铁锤？晶体结构1、解释下列概念晶系、晶胞、晶胞参数、空间点阵、米勒指数（晶面指数） 、离子晶体的晶格能、原子半径与离子半径、配位数、离子极化、同质多晶与类质同晶、正尖晶石与反正尖晶石、反萤石结构、铁电效应、压电效应.2、 （1）一晶面在 x、y、z 轴上的截距分别为 2a、3b、6c，求出该晶面的米勒指数；（2）一晶面在 x、y、z 轴上的截距分别为 a/3、b/2、c，求出该晶面的米勒指数。3、在立方晶系的晶胞中画出下列米勒指数的晶面和晶向：（001）与210， （111）与112，（110）与111， （322）与236， （257）与111
3、， （123）与121， （102） ， （112） ，（213） ， 110，111，120，3214、写出面心立方格子的单位平行六面体上所有结点的坐标。5、已知 Mg2+半径为 0.072nm，O 2-半径为 0.140nm，计算 MgO 晶体结构的堆积系数与密度。6、计算体心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、堆积系数。7、从理论计算公式计算 NaC1 与 MgO 的晶格能。MgO 的熔点为 2800，NaC1 为 80l, 请说明这种差别的原因。8、根据最密堆积原理，空间利用率越高，结构越稳定，金钢石结构的空间利用率很低(只有 34.01)，为什么它也很稳定? 9、证明等径
4、圆球面心立方最密堆积的空隙率为 259；10、金属镁原子作六方密堆积，测得它的密度为 1.74 克/厘米 3，求它的晶胞体积。11、根据半径比关系，说明下列离子与 O2配位时的配位数各是多? ro2-=0.132nm rSi4+=0.039nm rK+=0.133nm rAl3+=0.057nm rMg2+=0.078nm12、为什么石英不同系列变体之间的转化温度比同系列变体之间的转化温度高得多？13、有效离子半径可通过晶体结构测定算出。在下面 NaCl 型结构晶体中，测得 MgS 和 MnS的晶胞参数均为 a=0.52nm(在这两种结构中，阴离子是相互接触的)。若 CaS(a=0.567nm
5、)、CaO(a=0.48nm)和 MgO(a=0.42nm)为一般阳离子阴离子接触，试求这些晶体中各离子的半径。14、氟化锂(LiF)为 NaCl 型结构，测得其密度为 2.6gcm3，根据此数据汁算晶胞参数，并将此值与你从离子半径计算得到数值进行比较。15、Li 2O 的结构是 O2-作面心立方堆积，Li +占据所有四面体空隙位置。求：(1)计算四面体空隙所能容纳的最大阳离子半径，并与书末附表 Li+半径比较，说明此时 O2-能否互相接触。(2)根据离子半径数据求晶胞参数。(3)求 Li2O 的密度。 16、试解释对于 AX 型化合物来说，正负离子为一价时多形成离子化合物。二价时则形成的离子
6、化合物减少(如 ZnS 为共价型化合物)，到了三价、四价(如 AlN，SiC)则是形成共价化合物了。17、MgO 和 CaO 同属 NaCl 型结构，而它们与水作用时则 CaO 要比 MgO 活泼，试解释之。18、根据 CaF2晶胞图画出 CaF2晶胞的投影图。19、算一算 CdI2晶体中的 I-及 CaTiO3晶体中 O2-的电价是否饱和。20、(1)画出 O2-作而心立方堆积时，各四面体空隙和八面体空隙的所在位置(以一个晶胞为结构基元表示出来)。(2)计算四面体空隙数、八而休空隙数与 O2-数之比。 (3)根据电价规则，在下面情况下，空隙内各需填入何种价数的阳离子，并对每一种结构举出个例子
7、。（a）所有四面体空隙位置均填满；(b) 所有八而体空隙位置均填满；(c) 填满半四面体空隙位置；(d) 填满半八面休空隙位置。21、下列硅酸盐矿物各属何种结构类型：Mg 2SiO4，KAISi 3O8，CaMgSi 2O6， Mg3Si4O10(OH)2，Ca 2AlAlSiO7。 22、根据 Mg2SiO4在(110)面的投影图回答： (1) 结构中有几种配位多面体，各配位多面体间的连接方式怎样?(2) O 2-的电价是否饱和? (3) 晶胞的分子数是多少? (4) Si 4+和 Mg2+所占的四面体空隙和八面体空隙的分数是多少? 23、石棉矿如透闪石 Ca2Mg5Si4O11(OH)2具
8、有纤维状结晶习性，而滑石 Mg2Si4O10(OH)2却具有片状结晶习性，试解释之。24、石墨、滑石和高岭石具有层状结构，说明它们结构的区别及由此引起的性质上的差异。25、(1)在硅酸盐晶体中，Al 3+为什么能部分置换硅氧骨架中的 Si4+；(2) Al 3+置换 Si4+后，对硅酸盐组成有何影响? (3)用电价规则说明 Al3+置换骨架中的 Si4+时，通常不超过一半，否则将使结构不稳定。晶体结构缺陷1、 说明下列符号的含义：V Na，V Na，V Cl，.(V NaVCl)，CaK ，CaCa，Cai 2、写出下列缺陷反应式：(1)NaCl 溶入 CaCl2中形成空位型固溶体；(2)Ca
9、Cl 2溶人 NaC1 中形成空位型固溶体；(3)NaCl 形成肖脱基缺陷；(4)AgI 形成弗仑克尔缺陷(Ag+进入间隙)。3、MgO 的密度是 3.58 克厘米 3，其晶格参数是 0.42nm，计算单位晶胞 MgO 的肖脱基缺陷数。4、(a)MgO 晶体中，肖脱基缺陷的生成能为 6eV，计算在 25和 1600时热缺陷的浓度。(b)如果 MgO 晶体中，含有百万分之一摩尔的 A12O3杂质，则在 1600时，MgO 晶体中是热缺陷占优势还是杂质缺陷占优势，说明原因。5、MgO 晶体的肖特基缺陷生成能为 84kJmol，计算该晶体在 1000K 和 1500K 的缺陷浓度。6、非化学计量化合
10、物 FexO 中，Fe 3+Fe 2+=0.1，求 FexO 中的空位浓度及 x 值。 7、非化学计量缺陷的浓度与周围气氛的性质、压力大小相关，如果增大周围氧气的分压，非化学计量化合物 Fe1-XO 及 Zn1+XO 的密度将发生怎么样的变化?增大还是减小?为什么?8、对于刃位错和螺位错，区别其位错线方向、柏氏矢量和位错运动方向的特点。 9、图 2.1 是晶体二维图形，内含有一个正刃位错和一个负刃位错。(a)围绕两个位错柏格斯回路，最后得柏格斯矢量若干？(b)围绕每个位错分别作柏氏回路，其结果又怎样? 10、有两个相同符号的刃位错，在同一滑移面上相遇，它们将是排斥还是吸引？11、晶界对位错的运
11、动将发生怎么样的影响？能预计吗？12、晶界有小角度晶界与大角度晶界之分，大角度晶界能用位错的阵列来描述吗？13、试述影响置换型固溶体的固溶度的条件。 14、从化学组成、相组成考虑，试比较固溶体与化合物、机械混合物的差别。15、试阐明固溶体、晶格缺陷和非化学计量化合物三者之间的异同点，列出简明表格比较。16、在面心立方空间点阵中，面心位置的原子数比立方体顶角位置的原子数多三倍。原子 B 溶入 A 晶格的面心位置中，形成置换型固溶体，其成分应该是 A3B 呢还是 A2B？为什么?17、Al 2O3在 MgO 中形成有限固溶体，在低共熔温度 1995时，约有 18 重量Al 2O3溶入MgO 中，假
12、设 MgO 单位晶胞尺寸变化可忽略不计。试预计下列情况的密度变化。(a) O 2-为填隙离子。(b) A1 3+为置换离子。18、对磁硫铁矿进行化学分析：按分析数据的 FeS 计算，得出两种可能的成分：Fe1-xS 和 FeS1-x。前者意味着是 Fe 空位的缺陷结构；后者是 Fe 被置换。设想用一种实验方法以确定该矿物究竟属哪一类成分。19、说明为什么只有置换型固溶体的两个组份之间才能相互完全溶解，而填隙型固溶体则不能。20、如果(1)溶剂和溶质原子的原子半径相差超过15；(2)两元素的电负性相差超过 0.4，通常这一对元素将不利于形成置换型固溶体，其中前一因素往往起主导作用。仅根据提供的资
13、料提出哪一对金属大概不会形成连续固溶体：TaW，PtPbCo 一Ni，CoZn，TiTa。 金属 原子半径 (nm) 晶体结构 金属 原子半径 (nm) 晶体结构 Ti Co Ni 0.1461 0.1251 0.1246 六方 (883 ) 六方 (3 时，则不能形成玻璃，为什么? 7按照在形成氧化物玻璃中的作用，把下列氧化物分为网络变体，中间体和网络形成体： SiO2，Na 2O，B 2O3，CaO，Al 2O3，P 2O5，K 2O，BaO。8以 B203 为例解释具有混合键氧化物容易形成玻璃的原因。9试述微晶学说与无规则网络学说的主要观点，并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。
14、10什么是硼反常现象? 为什么会产生这些现象? 11已知石英玻璃的密度为 2.3g/cm3，假定玻璃中原子尺寸与晶体 SiO2相同，试计算该玻璃的原于堆积系数是多少?12根据教材的 TTT 曲线，计算 A、B、C 三种物质的临界冷却速度，哪一种物质易形成玻璃?哪一种难形成玻璃?表面结构与性质1 什么叫表面张力和表面能 ? 在固态下和液态下这两者有何差别 ? 2 一般说来，同一种物质，其固体的表面能要比液体的表面能大，试说明原因。 3 什么叫吸附、粘附 ? 当用焊锡来焊接铜丝时，用锉刀除去表面层，可使焊接更加牢固，请解释这种现象。 4 方镁石的表面能为 1000 尔格/cm 2，如果密度为 3.
15、68 克/cm 3，求将其粉碎为 1u 颗粒时，每克需能量多少卡 ? 5 试说明晶界能总小于两个相邻晶粒的表面能之和的原因。 7 1 克石英在粉碎机中轧成粒度为 1u 的粉末时，重量增至 1.02 克，若这是吸附了空气中水分的结果，试求吸附水膜的厚度 ( 假定破碎后颗粒为立方体 ) 。 8 真空中 Al2O3的表面张力约为 900ergcm 2，液态铁的表面张力为 1729erg/cm2，同样条件下，界面张力 ( 液态铁氧化铝 ) 约为 2300erg/cm 2，问接触角有多大 ? 液态铁能否润湿氧化铝 ?9 表面张力为 500erg/cm2的某液态硅酸盐与某种多晶氯化物表面相接触，接触角 =
16、45 ；若与此氧化物相混合，则在三晶粒交界处，形成液态小球，二面角 平均为 90 ，假如没有液态硅酸盐时，氧化物氧化物界面的界面张力为 1000dyn/cm ，试计算氧化物的表面张力。10 MgO-Al 2O3-SiO2系统的低共熔物，放在 Si 3N4陶瓷片上，在低共溶温度下，液相的表面张力为 900erg/cm 2，液体与固体的界面能为 600erg/cm 2，测得接触角为 70.52 ， (1) 求 Si3N4的表面张力。 (2) 把 Si3N4在低共熔温度下进行热处理，测得其腐蚀的槽角为 123.75 ，求 Si3N4的晶界能。 (3) 如果把 20 的低共熔物与 Si3N4 粉末混合
17、，加热到低共溶温度下，试画出由低共熔物与 Si3N4混合组成的陶瓷显微结构示意图。 复 习 提 纲 1 基本概念：表面、晶界、相界、弛豫表面、重构表面、黏附、润湿、吸附 2 固体是如何降低系统的表面能的，为什么相同组成的固体的表面能总是高于液体的表面能； 3 固体的表面力场的分类和本质，晶体的表面结构特点，表面粗糙度、表面微裂纹对表面力场的影响； 4 固体的界面行为对固体表面结构和性质的影响；粗糙表面的润湿行为；相平衡与相图1 固体硫有两种晶型 ( 单斜硫、斜方硫 ) ，因此硫系统可能有四个相，如果某人实验得到这四个相平衡共存，试判断这个实验有无问题。 2 图（ 1 ）是具有多晶转变的某物质的
18、相图，其中 DEF 线是熔体的蒸发曲线。 KE 是晶型 I 的升华曲线； GF 是晶型 II 的升华曲线； JG 是晶型的升华曲线，回答下列问题： (1) 在图中标明各相的相区，并把图中各无变点的平衡特征用式子表示出来。 (2) 系统中哪种晶型为稳定相 ? 那种晶型为介稳相 ? (3) 各晶型之间的转变是单向转变还是双向转变 ? 3 在 SiO2系统相图中，找出两个可逆多晶转变和两个不可逆多晶转变的例子。 4 根据 Al2O3SiO2 系统相图说明： (1) 铝硅质耐火材料，硅砖 ( 含 SiO 298 ) 、粘土砖 ( 含 Al 2O3 35 50 ) 、高铝砖 ( 含 Al 2O3 60
19、90 ) 、刚玉砖 ( 含 Al 2O390 ) 内，各有哪些主要的晶相。 (2) 为了保持较高的耐火度，在生产硅砖时应注意什么 ? (3) 若耐火材料出现 40 液相便软化不能使用，试计算含 40(mol) Al 2O3的粘土砖的最高使用温度。 5 在 CaO-SiO 2系统与 Al 2O3-SiO2系统中 SiO2的液相线都很陡，为什么在硅砖中可掺人约 2 的 CaO 作矿化剂而不会降低硅砖的耐火度，但在硅砖中却要严格防止原料中混入 Al 2O3 否则会使硅砖耐火度大大下降。 6 加热粘土矿物高岭石 (Al 2O3 2SiO2 2H2O) 至 600 时，高岭石分解为水蒸气和 Al2O32
20、SiO2，继续加热到 1595 时会发生什么变化？在这温度下长时间保温达到平衡，系统的相组成如何？当系统生成 40 液相时，应达到什么温度？在什么温度下该粘土完全熔融 ? 7 图（）是最简单的三元系统投影图，图中等温线从高温到低温的次序是 t 6 t 5 t 4 t 3 t 2 t 1 根据此投影图回答： (1) 三个组分 A 、 B 、 C 熔点的高低次序是怎样排列的。 (2) 各液相面下降的陡势如何 ? 那一个最陡 ? 那一个最平坦 ? (3) 指出组成为 65 A ， 15 B ， 20 C 的系统的相组成点，此系统在什么温度下开始结晶 ? 结晶过程怎样 ? （表明液、固相组成点的变化及
21、结晶过程各阶段中发生的变化过程）。 (4) 计算第一次析晶过程析出晶相的百分数是多少 ? 第二次析晶过程 结束时，系统的相组成如何 ? 结晶结束时系统的相组成又如何 ? 8 图 (3) 为生成二个一致熔融二元化合物的三元系统，据图回答下列问题： (1) 可将其划分为几个简单的三元系统 ? (2) 标出图中各边界及相区界线上温度下降方向， (3) 判断各无变量点的性质，并将它们的平衡特征式子表示出来。 9 图 () 是生成一致熔融二元化合物 (BC) 的三元系统投影图。设有组成为： A ： 35 ， B ： 35 ， C ： 30 的熔体，试确定其在图中的位置。冷却时该熔体在何温度下开始析出晶体
22、。 10 如 图(5) A-B-C 三元系统相图，根据相图回答下列问题： 1 在图上划分副三角形、用箭头表示各条界线上温度下降方向及界线的性质； 2 判断化合物 D 、 M 的性质； 3 写出各三元无变量点的性质及其对应的平衡关系式； 4 写出组成点 G 在完全平衡条件下的冷却结晶过程； 5 写出组成点 H 在完全平衡条件下进行加热时，开始出现液相的温度和完全熔融的温度；写出完全平衡条件下进行冷却，结晶结束时各物质的百分含量（用线段比表示）。11 根据 图(6) 回答下列问题： (1) 说明化合物 S 1 、 S 2 的性质； (2) 在图中划分分三元系统及用箭头指示出各界线的温度下降方向及性
23、质； (3) 指出各无变点的性质并写出各点的平衡关系； (4) 写出 1 、 3 组成的熔体的冷却结晶过程 ( 表明液、固相组成点的变化及结晶过程各阶段系统中发生的变化过程 ) 。并总结判断结晶产物和结晶过程结束点的规律； (5) 计算熔体 l 结晶结束时各相百分含量，若在第三次结晶过程开始前将其急冷却 ( 这时液相凝固成为玻璃相 ) 各相的百分含量又如何 ?( 用线段表示即可 ) ； (6) 加热组成 2 的三元混合物将于哪一点温度开始出现液相 ? 在该温度下生成的最大液相量是多少 ? 在什么温度下完全熔融 ? 写出它的加热过程。 12 下图为具有化合物生成的三元系统相图，根据此三元系统相图
24、解答下列问题 (1)判断各化合物的性质； (2) 用箭头表示相区界线温度变化方向及界线性质； (3) 划分副三角形，并写出各三元无变量点的平衡过程及性质； (4) 用规范化写法写出 M 点对应组分的平衡结晶过程； (5) N 点对应的三元组成点加热时在那一点温度下开始出现？哪一点温度下完全熔化？13 根据 图(7) 回答下列问题： (1) 用箭头标出各界线的温度下降方向及性质； (2) 指出各无变点的性质，并写出其平衡关系； (3) 写出熔体 M 的结晶过程，说明液相离开 R 点的原因； (4) 画出 AB 、 BC 二元系统相图。 14 比较各种三元无变量点 ( 低共熔点，双升点，双降点，过
25、渡点和多晶转变点 ) 的特点。写出它们的相平衡关系。 15 对课本的 MgO-Al 2O3-Si02系统和 K 2O Al2O3-SiO2 系统相图划分副三角形。 16 参看 CaO-Al 2O3-Si02 系统相图，回答下列问题： (1) 组成为 66 CaO ， 26 Si0 2 ， 8 Al 2O3 ，即书中 3 点的水泥配料将于什么温度开始出现液相 ? 这时生成的最大液相量是多少 ( 根据详 6 图 CaO-C 2S-C12A4 部分系统计算 ) 。 (2) 为了得到较高的 C 2S 含量，题 (1) 组成的水泥烧成后急冷好，还是缓冷让其充分结晶好 ? (3) 欲得到题 (1) 组成的
26、水泥，若只用高岭土和石灰石 (Al 2O32Si022H20 和 CaCO3) 配料，能否得到该水泥的组成点 ? 为什么 ? 若不能，需要加入何种原料 ? 并计算出所需各种原料的百分含量。 17 根据 Na 2O-CaO-SiO2 系统相图回答： (1) 组成为 13 Na 2O ， 13 CaO ， 74 SiO 2 玻璃配合料将于什么温度熔化 ? 在什么温度完全熔融 ? (2) 上面组成的玻璃，当加热到 1050 ， 1000 ， 900 ， 800 时，可能会析出什么晶体 ? (3) NC2S6晶体加热时是否会不一致熔化 ? 分解出什么晶体，熔化温度如何 ? 18 在陶瓷生产中一般出现
27、35 液相就足以使瓷坯玻化。而当液相达到 45 时，将使瓷坯变形，成为过烧。根据课本 MgO-Al 2O3-SiO2 具体计算含 10 偏高岭， 90 偏滑石的配料的烧成温度范围。 19 计算含 50 高岭石， 30 长石， 20 石英的一个瓷器配方在 1250 烧成达到平衡时的相组成及各相的相对量。 20 根据课本图 K 20-Al2O3-SiO2 系统相图。如果要使瓷器中仅含有 40 莫来石晶相及 60 的玻璃相、原料中应含 K 2O 若干 ? 若仅从长石石中获得， K 2O 原料中长石的配比应是多少 ? 21 高铝水泥的配料通常选择在 CA 相区范围内，生产时常烧至熔融后冷却制得，高铝水
28、泥主要矿物 CA ，而 C2AS 没有水硬性，因此希望水泥中不含 C 2AS 。这样在 CA 相区内应取什么范围的配料才好，为什么 ( 注意生产时不可能完全平衡而会出现独立结晶过程 )? 复 习 提 纲 (1) 基本概念：相图、自由度、组元数与独立组元数、吉布斯向律、杠杆规则、初晶区规则、三角形规则、背向线规则、切线规则； (2)掌握相图的表示方法，包括单元系统相图、二元系统相图、三元系统相图； 对于单元系统相图，要求掌握点、线、区间的性质，会写无变量点的平衡式子；对于二元系统相图，要求掌握点、线、区间的性质，会写无变量点的平衡式子，掌握冷却结晶过程的分析以及过程量的计算；对于三元系统相图，要
29、求掌握点、线、区间的性质，会写无变量点的平衡式子，掌握冷却结晶过程的分析以及过程量的计算。 图（1） 图（2） 图（3）图（4） 图（5） 图（6）图（7） 图（8）扩散1 解释并区分下列概念： (1) 稳定扩散与不稳定扩散； (2) 本征扩散与非本征扩散； (3）自扩散与互扩散； (4) 扩散系数与扩散通量。 2 浓度差会引起扩散，扩散是否总是从高浓度处向低浓度处进行 ? 为什么 ? 3 当锌向铜内扩散时，已知在 x 点处锌的含量为 2.51017个锌原子/cm 3， 300 时每分钟每 mm2要扩散 60 个锌原子，求与 x 点相距 2mm 处锌原子的浓度。（已知锌在铜内的扩散体系中 D0
30、=0.3410-14m2s ； Q=4.5kcalmol ） 4 在钢棒的表面，每 20 个铁的晶胞中含有一个碳原子，在离表面 1mm 处每 30 个铁的晶胞中含有一个碳原子，知铁为面心立方结构(a=0.365nm),1000 时碳的扩散系数为310-1m2s ，求每分钟内因扩散通过单位晶胞的碳原子数是多少 ? 5 在恒定源条件下 820 时，刚经 1 小时的渗碳，可得到一定厚度的表面渗碳层，若在同样条件下，要得到两倍厚度的渗碳层需要几个小时 ? 6 在不稳定扩散条件下 800oC 时，在钢中渗碳 100 分钟可得到合适厚度的渗碳层，若在 1000oC 时要得到同样厚度的渗碳层，需要多少时间（
31、D 0=2.410-12m2sec ； D 1000 =310-11m2sec ） ? 7 在制造硅半导体器体中，常使硼扩散到硅单晶中，若在 1600K 温度下，保持硼在硅单晶表面的浓度恒定(恒定源半无限扩散)，要求距表面 10-3cm 深度处硼的浓度是表面浓度的一半，问需要多长时间(已知 D1600 =810-12cm2/sec；当 时，）？ 8 Zn 2+在 ZnS 中扩散时，563 时的扩散系数为 310-14cm2/sec;450 时的扩散系数为 1.010-14cm2/sec ，求： (1）扩散的活化能和 D0； (2） 750 时的扩散系数。 9 实验册的不同温度下碳在钛中的扩散系
32、数分别为 210-9cm2/s(736 ) 、510 -9cm2/s(782 ) 、1.310 -8cm2/s(838 )。(a) 请判断该实验结果是否符合 ，(b) 请计算扩散活化能（J/mol ），并求出在 500 时碳的扩散系数。10 在某种材料中,某种粒子的晶界扩散系数与体积扩散系数分别为 Dgb=2.0010-10exp(-19100/T)和 Dv=1.0010-4exp(-38200/T) ，是求晶界扩散系数和体积扩散系数分别在什么温度范围内占优势？ 11 假定碳在 -Fe(体心立方)和 -Fe（面心立方)中的扩散系数分别为： D =0.0079exp-83600(J/mol/RT
33、)cm2/sec ；D=0.21exp-141284(J/mol/RT)cm2/ssec 计算 800 ? C 时各自的扩散系数并解释其差别。 12 MgO、Ca、PeO 均具 NaCl 结构，在各晶体中它们的阳离子扩散活化能分别为：Na+ 在 NaCI 中为 41Kcalmol 、 Mg 2+ 在 MgO 中为 83Kcalmol、Ca 2+在 CaO 中为77Kcalmol、Fe 3+在 FeO 中为 23Kcalmol ，试解释这种差异的原因。 13 试分析离子晶体中,阴离子扩散系数般都小于阳离子扩散系数的原因?14 试从结构和能量的观点解释为什么 D 表面 D 晶面 D 晶内复 习 提
34、 纲 (1）基本概念：扩散、扩散的本质、扩散的结果，扩散动力，正扩散和负扩散，自扩散和互扩散极其特点，扩散通量，稳定扩散和非稳定扩散，无序扩散及特点。 (2）固体扩散的微观机构有哪几种，哪些是实际存在的，为什么？ 菲克第一定律和菲克第二定律的一维表达式，各自的物理意义是什么，会运用菲克第一定律和菲克第二定律解决实际问题。 (3）无序扩散系数 D=1/6qd 2中，d 和 q 的物理意义；通过分析影响 q 的因素以及以体心立方晶体为例，得出无序扩散系数的数学表达式 Dr=a 02Nd，由此得出空位扩散系数的表达式 Dv=a 02 0exp（S *+S f）/Rexp-（H *+ H f）/RT
35、，再进一步得出空位扩散系数的宏观表达式 D=D 0exp（-Q/RT）。 (4）自扩散系数 D *=fDr 。 (5）间隙扩散系数的表达式。 (6）一个扩散系统中，扩散系数与温度的关系（ D 1/T ），为什么？ (7）克肯达尔效应得含义及其应用意义。 (8）分析影响扩散系数的因素。相变1 什么叫相变？按照机理来划分，可分为哪些机理 ? 2 马氏体相变具有什么特征？它和成核生成机理有何差别 ? 3 当一种纯液体过冷到平衡凝固温度 (T 0) 以下时：，固相与液相间的自由焓差越来越负。试证明在温度 T 0 附近随温度变化的关系近似地为：4 在纯液体平衡凝固温度 T 0 以下， G r*临界相变势
36、垒随温度下降而减小，于是有一个使热起伏活化因子 exp(-G r*/KT)为极大值的温度。试证明当 T=T 0 /3 时，exp(-G r*/KT)有极大植。5 为什么在成核一生成机理相变中，要有一点过冷或过热才能发生相变 ? 什么情况下需过冷，什么情况下需过热。 6 何谓均匀成核 ? 何谓不均匀成核 ? 晶核剂对熔体结晶过程的临界晶核半径 r *有何影响 ? 7 在不均匀成核的情况下，相变活化能与表面张力有关，试讨论不均匀成核的活化能 G r*与接触角 的关系，并证明当 =90 。 时，G r*是均匀成核活化能的一半。 8 铁的原子量为 55.84 ，密度为 7.32 克 /cm 3，熔点为
37、 1593 ，熔化热为 2750 卡克原子，固液界面能为 204 尔格 /cm 2 ，试求在过冷度为 10 、 100 时的临界晶核大小并估计这些晶核分别由多少个晶胞所组成（已知铁为体心立方晶格，晶格常数 a=3.05?) 9 熔体析晶过程在 1000 时，单位体积自由熔变化 G V=100cal/cm3 ；在 900 时是 500cal cm 3 。设固液界面能 SL =500erg/cm 2，求： (1) 在 900 和 1000 时的，临界晶核半径； (2) 在 900 和 1000 时进行相变所需的能量 10 如在液相中形成边长为 a 的立方体晶核时，求出“临界核胚”立方体边长 a *
38、和 G *。为什么立方体的 G *大于球形 G *? 11 铜的熔点 T m 1385k ，在过冷度 T=0.2T m 的温度下，通过均相成核得到晶体铜。计算这温度下的临界核胚半径及临界核胚的原子数。 (?H=1628 10 7 尔格 /cm 3、 =177 尔格 /cm 2 ，设铜为面心立方晶体， a=3.615? ) 12 如下图为晶核的半径 r 与 G 间的关系，现有不同温度的三条曲线，请指出哪条温度最高 ? 哪条温度最低 ? 你的根据是什么？ 13 什么叫斯宾那多分解 ? 它和成核生成机理有何差别 ? 14 什么叫登山扩散 ? 为什么在散宾那多分解中能产生这种扩散，在成核生长相变中则不
39、能 ? 15 在最后的形态中，成核生长机理相变和斯宾那多相变都有可能形成三维连贯的结构，在实验上能否区别是哪种机理？ 复 习 提 纲 1.什么是相变、相变过程，相变过程的分类，相变推动力，相变过程的温度条件。2. 析晶的两个过程，均态核化和非均态核化的含义；会推导均态核化的临界半径和相变活化能；了解影响均态核化速率的因素；掌握非均态核化的相变活化能与均态核化的相变活化能的关系，能从理论上进行解释；掌握核化速率和晶化速率与温度的关系，画图说明，并指出形成晶体或玻璃有利的温度区间。总的结晶速率用什么表征。 3. 分析影响结晶速率的因素。固相反应1若由 MgO 和 Al2O3球形颗粒之间的反应生成
40、MgAl2O4是通过产物层的扩散进行的：(1) 画出其反应的几何图形并推导出反应初期的速度方程。(2) 若 1300时 DAl3+DMg2+0-2:基本不动，那么哪一种离子的扩散控制着 MgAl2O4的生成？为什么？2镍（Ni）在 0.1 大气压的氧气中氧化，测得其重量增量（g/cm2）如下表：时 间 时 间 温 度 1(h) 2(h) 3(h) 4(h) 温 度 1(h) 2(h) 3(h) 4(h) 550 9 13 15 20 650 29 41 50 65600 17 23 29 36 700 56 75 88 106(1) 导出合适的反应速度方程； (2) 计算其活化能。3由 Al2
41、O3和 SiO2粉末反应生成莫来石，过程由扩散控制，扩散活化能为 50 千卡/摩尔，1400下，一小时完成 10%，求 1500下，一小时和四小时各完成多少？（应用扬德方程计算）4粒径为 1 球状 Al2O3由过量的 MgO 微粒包围，观察尖晶石的形成，在恒定温度下，第一个小时有 20%的 Al2O3起了反应，计算完全反应的时间。(1) 用扬德方程计算(2) 用金斯特林格方程计算(3) 比较扬德方程、金斯特林格方程优缺点及适用条件。5 当测量氧化铝水化物的分解速率时，发现在等温反应期间，重量损失随时间线性增 加到 50%左右，超过 50%时重量损失的速率就小于线性规律。速率随温度指数增加，这是
42、一个由扩散控制的反应还是由界面一级控制的反应？当温度从 451增至 493时，速率增大到 10 倍，计算此过程的活化能（利用表 9-1 及图 22 进行分析）6 由 Al2O3和 SiO2粉末形成莫来石反应，由扩散控制并符合扬德方程，实验在温度保持不变的条件下，当反应进行 1 小时的时候，测知已有 15%的反应物起反 应而作用掉了。(1) 将在多少时间内全部反应物都生成产物？(2) 为了加速莫来石的生产应采取什么有效措施？7 试分析影响固相反应的主要因素。8 如果要合成镁铝尖晶石，可供选择的原料为 MgCO3、Mg(OH)2、MgO、Al 2O33H2O、-Al 2O3、-Al 2O3。从提高
43、反应速率的角度出发，选择什么原料较 好？请说明原因。复 习 提 纲1 广义固相反应的共同特点；固相反应机理；固相界面上的化学反应的三个过程。2 固相反应的一般动力学关系及其意义；解释化学动力学范围；解释扩散动力学范围的特点，扩散动力学范围的三个动力学方程的表达式、各自所采用的模 型极其适用范围、有何优缺点。3 分析影响固相反应的因素。烧结1烧结推动力是什么? 它可凭哪些方式推动物质的迁移，各适用于何种烧结机理?2烧结过程是怎样产生的，各阶段的特征是什么? 3下列过程中哪一个能使烧结体强度增大，而不产生坯体宏观上的收缩? 试说明之。(a) 蒸发冷凝； (b) 体积扩散； (c) 粘性流动； (d
44、) 表面扩散； (e) 溶解沉淀4某氧化物粉末的表面能是 1000erg/cm2，烧结后晶界能是 550erg/cm2今用粒径为1m 的粉料(假定为立方体)压成 1cm3的压块进行烧结，试计算烧结时的推动力。5试就 (a) 推动力来源； (b) 推动力大小； (c) 在陶瓷系统的重要性来区别初次再结晶，晶粒长大和二次再全结晶。6有人试图用延长烧结时间来提高产品致密度，你以为此法是否可行,为什么了？7假如直径为 5m 的气封闭在表而张力为 280 达因厘米的玻璃内，气孔内氮气压力是 0.8 大气压，当气体压力与表面张力产生的负压平衡时，气孔尺寸是多少? 8. 在 1500，MgO 正常的晶粒长大
45、期间观察到晶体在 1 小时内从直径从 1m 长大到 10m ，在此条件下，要得到直径 20m 的晶粒，需烧结多长时间? 如已知晶界扩散活化能为 60KCalmol，试计算在 1600下 4 小时后晶粒的大小，为抑制晶粒长大，加入少量杂质，在 1600下保温 4 小时，晶粒大小又是多少? 9假定 NiCr2O4 的表面能为 600ergcm 2，由半径 0.5m 的 NiO 和 Cr2O3粉末合成尖晶石。在 1200和 1400时 Ni2+和 Cr3+离子的扩散系数分别为：Ni 2+在 NiO 中D1473=110-11；D 1673=310-10cm2/s ；Cr 3+在 Cr2O3中 D14
46、73 =710-11；D 1673=10-10cm2/s ，求在 1200和 1400烧结时，开始 1 秒的线收缩率是多少？（假定扩散粒子的半径为 0.59?) 10材料的许多性能如强度、光学性能等要求其晶粒尺寸微小且分布均匀，工艺上应如何控制烧结过程以达到此目的?11试分析二次再结晶过程对材料性能有何种效应? 12特种烧结和常规烧结有什么区别? 试举例说明。13.(a) 烧结 MgO 时加入少量 FeO，在氢气氛和氧分压低时都不能促进烧结，只有在氧分压高的气氛下才促进烧结；(b) 烧结 Al2O3时，氢气易促进致密化而氮气妨碍致密化。试分析其原因。 14某磁性氧化物材料被认为是遵循正常晶粒长
47、大方程。当颗粒尺寸增大超出 1m的平均尺寸时，则磁性和强度等性质就变坏，未烧结前的原始颗粒大小为 0.1m 。烧结30 分钟使晶粒尺寸长大为原来的 3 倍。因大坯件翘曲，生产车间主任打算增加烧结时间。你想推荐的最长时间是多少?腐蚀与防护1. 名词解释及符号意义全面腐蚀 局部腐蚀 点腐蚀 晶间腐蚀 应力腐蚀 腐蚀疲劳 涡流腐蚀 缝隙腐蚀 KISCC da/dt2. 以不锈钢在充气的 NaCl 溶液中孔腐蚀为例，简述小孔腐蚀的机理。3. 为提高 18Cr-9Ni 不锈钢的抗点蚀性能,可在钢中加入哪些元素? 4. 应力腐蚀裂纹扩展速率 da/dt与 KI值之间的关系如图 11.2 所示,试指出曲线上
48、的两个端点各代表材料的什么特征值？并根据此图说明裂纹扩展速率 da/dt与 KI值的关系。5. 影响晶间腐蚀的因素有哪些？6. 简述应力腐蚀的机理及减少应力腐蚀的措施。7. 试述硅酸盐材料的腐蚀机理及影响腐蚀的因素。 8. 玻璃的腐蚀有哪几种形式?简要说明之。 9. 混凝土的腐蚀有哪几种形式?简要说明之。 10.以 Al2O3/SiC 复合材料为例说明陶瓷基复合材料的氧化行为。11.什么是高分子材料的腐蚀?有何主要表现？12.何为高分子材料的物理老化?其特点是什么?物理老化对性能有何影响？疲劳与断裂1 解释下列概念 疲劳 低温疲劳 热疲劳 韧 - 脆转化温度 氢致断裂 疲劳强度 蠕变强度2 试述疲劳失效的特点。 3 分析材料高温下的失效方式。4 简述氢脆的类型。 5 试述氢致开裂机理。参考答案绪论此试题尚无答案晶体结构1、略。2、解：（1）h:k:l=1/2:1/3:1/6=3:2:1,该晶面的米勒指数为（321） ；（2） （321）3、略。4、略。5、解：MgO 为 NaCl 型，O 2-做密堆积，Mg 2+填充空隙。r O2- =0.140nm，r
