1、 研究与热现象有关的规律的科学,2、宏观层次的热现象是微观层次的大量分子无规则运动的集体表现。,热学研究对象的特点:,1、含有极大量分子的物质系统。,热学(Heat),大量分子的无规则运动称为热运动。,热学的研究方法:,1、宏观方法(based on macroscopic view),2、微观方法( based on microscopic view),最基本的实验规律,物质的微观结构 + 统计方法,宏观方法与微观方法是相辅相成的。,优点:揭示了热现象的微观本质。,优点:高度的可靠性、普遍性。,逻辑推理(运用数学工具),称为热力学,(Thermodynamics),称为统计力学,气体分子运动
2、论(气体动理论)是其初级理论,(Statistical Mechanics),缺点:可靠性、普遍性较差。,缺点:未揭示微观本质,不涉及物质自身的热学特性的解释。,第1章 热力学系统的平衡态及状态方程,1 热力学系统及其状态参量,一、热力学系统(Thermodynamic System),热力学系统按照其与外界间的物质、能量交换关系,分为:,孤立系,封闭系(闭系),开放系(开系),(isolated),(closed),(open),包含大量的分子、原子,其数量以阿伏加德罗常数(Avgadro Constant)计,NA=,6.021023(mol-1),例:以容器内水为研究对象(系统),则其它
3、均为外界,二、宏观量与微观量,1、宏观量(Macroscopic Quantity),3、微观量与宏观量有一定的内在联系。,2、微观量(Microscopic Quantity),从整体上描述系统的状态量,一般可以直接测量。,例如:,压强p、,描述系统内微观粒子个体特征的物理量。,例如,气体的压强是大量分子撞击器壁的平均效果;物质的温度是大量分子作无规则热运动的剧烈程度的宏观体现。,可以累加的量,广延量,强度量,质量M、,不可累加的量,体积V、,内能E,例如:,温度T 、,分子数密度n,如:,分子的质量m、直径 d 、速度 v、动量 p、能量 等。,三、平衡态(Equilibrium Stat
4、e),平衡态的基本特征:无宏观的物质流动和能量流动。,说明:,是动态平衡(Dynamic Equilibrium):,在不受外界影响的条件下,系统的宏观性质不随时间改变的状态,称为平衡态。,是一种理想模型,也是本课程的主要研究内容。,处在平衡态的大量分子仍在做热运动,而且因为碰撞, 每个分子的速度频繁改变,但系统的宏观量保持不变。,又如:布朗运动就是一种可观测的涨落现象。,存在涨落现象(Fluctuation):,此例中两侧粒子数不可能严格相同,这里的偏差即称为涨落。,例如:,处在平衡态的系统的宏观量,如压强、密度等量,总体上不随时间改变, 但不能保证任何时刻大量分子分布与运动的情况完全均匀一
5、致。,分子数越多,涨落就越小,宏观态就越稳定。,2 温度与温标,一、热力学第零定律,若两个物体均分别与第三个物体处于热平衡,则这两个物体间亦必处于热平衡。,(The Zeroth Law of Thermodynamics),热平衡(Thermal Equilibrium):,发生热接触的两物体在不受外界影响时总会共同达到平衡态,则说:这两个物体之间处于热平衡状态,或曰:达到了热平衡。,热接触(Thermal Contact):,两个互相接触的物体之间能够在某种情况下彼此发生能量(热量)交换。,热流(Heat Flow),且实验证明:,热力学第零定律,(热平衡定律),二、温度(Temperat
6、ure)的宏观概念,温度:,思考:,我们常常称温度为“物体冷热程度的量度”,这种说法是否严格?,三、温标(Temperature Scale),温度的定量表达。,处于热平衡态下的各个系统所共同具有的宏观性质。,在实践中,一般利用某种物质的某种热平衡状态(如:水的三相点和沸点)作为温标的基准点,再借助物质的某种宏观性质(如:体积、气压、电阻、光辐射强度)随温度的变化标定出温度的数值。,日常生活中常用的温标:,摄氏(Celsius)温标,华氏(Fahrenheit)温标,由此制成测量温度的仪器:温度计(Thermometer),理想气体温标与热力学温标,理想气体(Ideal Gas):,从热平衡定
7、律出发可以论证:存在一种不依赖于任何具体物质特性的温标,称为热力学温标。,在同一温度下,体积与压强的乘积保持为常数的气体。,在理想气体温标的有效范围内,热力学温标与理想气体温标是完全相同的。,根据理想气体这一性质确定的温标称为理想气体温标。,热力学温标下的温度又称为绝对温度,记为T。,温度的国际单位为:,K,(Kelvin),热力学温度T与摄氏温度t的换算关系:,(K),3 状态方程,常常用p,V和T 这三个宏观量即可完备地描述热力学系统的平衡态。,称为状态方程(或物态方程)。,但实验证明,它们并非彼此独立,而是相互依赖的,且总可满足一定的函数关系(具体由物质自身的性质决定):,一、状态方程的
8、一般概念,其中为总质量为M的气体分子的摩尔数(mol),注意该状态方程的适用条件:,分子摩尔质量,温度足够高,,压强足够低,(分子密度足够小),二、理想气体的状态方程,1、体膨胀系数,在一定压强下,体积随温度增大的相对变化率,三、描述物质状态变化性质的物理量,2、等温压缩系数,由状态方程,可定义:,在一定温度下,体积随压强减小的相对变化率,对于理想气体:,3、等体压强系数,在一定体积下,压强随温度增大的相对变化率,三、描述物质状态变化性质的物理量,由状态方程,可定义:,对于理想气体:,1、体膨胀系数,2、等温压缩系数,对于理想气体:,一般地,可以证明:,作业: p39 1.1,1.3,1.10
9、,1.14,1.211.28,4 理想气体的压强与温度,一、气体分子运动论的基本观点,1、宏观的气体物质由大量微观粒子(分子、原子)组成,分子之间有一定的间隙。,气体分子的密度(标准状态) 1019 个分子/cm3,2、分子不停地作无规则热运动,分子的平均碰撞次数:z 1010 次/秒 。,3、分子间有一定的作用力。,分子热运动的平均速度 v 102m/s 。,长程力,碰撞力,气体分子的平均间距约为分子自身大小的10倍。,二、理想气体的微观模型,1、理想气体的分子之间的平均间隙远大于分子自身尺度,可作为质点处理。,2、分子间的长程力可忽略不计。,3、分子间的碰撞为完全弹性的,且分子运动可用牛顿
10、定律处理。,存在的问题:分子数目十分巨大,如果对每一个分子列出其动力学方程,则因联立方程的数量亦十分巨大,故对每一个分子的运动一一求解,是不可能的,实际上也不必要。,我们实际关心的不是每一个分子的运动,而是所有分子的运动在宏观上造成的总的(平均)效果。,对单个分子的力学性质的假设(分子模型),对平衡态下分子集体的统计假设,1、平衡态下分子按位置的分布是均匀的,即分子数密度n处处相等(忽略重力影响)。,2、平衡态下分子的速度按方向的分布是各向均匀的。,即:,三、理想气体的压强公式,1、压强的微观解释(The Microscopic Interpretation of Pressure),压强的定
11、义:,大量气体分子同时对器壁频繁碰撞所产生的冲力的总效果。,2、压强公式的推导,先考虑任一个分子。设其以速度vi 向着器壁运动。,此次碰撞中器壁受到的冲量为:,则反弹后的x方向的分速度为:,器壁实际所受冲力应为以各种速度碰撞于面元S上的所有分子的总贡献:,所以,在时间dt内以速度vi碰撞于面元S上的分子给器壁的总冲量为:,显然有:,注意:vix0,所贡献的力:,设:单位体积内,运动速度满足vix0的分子数为n,由统计假设:,器壁所受的压强为:,又由统计假设:,得:,2、压强公式的物理意义,其中:,表明了宏观量(压强)与微观量(分子质量、速率、动能、个数)的定量关系; 适用于平衡态; 是一条统计
12、规律,极大量分子集体作用于器壁。,分子速率的方均值,分子平动动能的平均值,单位体积的分子数(分子数密度),四、理想气体的温度公式,理想气体状态方程的另一种形式:,结合压强公式,得分子平均平动动能:,或:,玻尔兹曼常数,(温度的微观解释),温度公式的物理意义,温度是物质分子运动剧烈程度的量度。,可由温度求出理想气体分子在平衡态下速率的“方均根”(root-mean-square speed,或“方均根速率”):,或,其中,为理想气体的摩尔质量,温度表征极大量分子集体的运动特征。,思考:如果问“某一个分子的温度有多高?”,应该怎样回答?,例1,解:,我们将0下的氢气(H2)和氧气(O2)看成是理想气体来处理,求出其分子的方均根速率。,2)对氧气:摩尔质量为,温度,1)对氢气:摩尔质量为,T =273. 15K,R=8.31J/molK,作业: p43 1.24,1.25,1.26,1.27,