1、第十八章 光化学反应,孙汉洲 教授,第十八章 光化学反应,（一）激发态和基态 （二）单线态和三线态，“禁忌”跃迁单线态：所有电子配对的分子。 三线态：两个未配对电子有一样自旋的分子。 自旋“禁忌”跃迁：单线态-单线态和三线态-三线态跃迁。 对称“禁忌”跃迁：gu或ug跃迁。,第十八章 光化学反应,（三）激发的类型 * 烷烃，这些没有n或电子，只能这样激发； n* 醇、胺、醚等，也能这样激发； * 对稀以及醛和酯适用； n* 醛、酮、酯等，除非其余三种激发方式还能这样跃迁。上述四类激发，是以平常能量最小的顺序排列的。对*激发，最高能量的光（在远紫外）是必要的，而对n* 跃迁是用平常紫外光引起的。
2、可是，在某些溶剂中，这种顺序有时可以改变。,第十八章 光化学反应,红移 蓝移 溶剂的极性增大通常使n* 跃迁向蓝移，使* 跃迁向红移。对n* 跃迁的解释是溶剂的氢和基态能量较低C=O基的氧之间的氢键与激发态的C=O基的氧和溶剂中的氢之间形成的氢键是不一样的，所以激发要更多的能量。 发色团是使分子吸收光的基团。在可见光或紫外光中的发色团的例子是羰基、氮-氮双键、苯基和硝基。在远紫外区里（超过200 nm）某些发色团是烯基、炔基、氯和羟基。 助色团是表现（通过共振）而且通常是加强处于同一分子中发色团的吸收的基团。如氯、羟基和氨基一般被看作是助色团。,第十八章 光化学反应,（四）激发态的性质和命名原则 （五）光解分裂当一个分子吸收光子时，就变成激发态了。但那不是唯一可能的结果，因为可见光和紫外光能与共价键能数量级大小一样，所以另一种可能性是分子可以裂成两个部分，称为光解。可以导致分裂的三种情况是： 激发能把分子迁到如此高的振动能级上，使分子位于E2曲线的右上方（图2A线）。遇到这些情况，激发态分子在第一次振动时就分裂了。 跃迁是迁到较低能级上，这些振动级全处于E2曲线内（如V1和V2），分子仍能分裂。 激发态全离解了（图3），即引起胜过斥力的距离不存在，该键必然发生分裂。,
