固相萃取-同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定化妆品中的二甲苯麝香.pdf

1、 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/固 相 萃 取 2同 位 素 稀 释 2气 相 色 谱 2串 联 质 谱 法测 定 化 妆 品 中 的 二 甲 苯 麝 香马 强 3 1 白 桦 1 王 超 1 马 微 2 张 庆 1肖 海 清 1 周 新 1 董 益 阳 1 王 宝 麟 1(中 国 检 验 检 疫 科 学 研 究 院 ,北 京 100123) 2 (黑 龙 江 出 入 境 检 验 检 疫 局 ,哈 尔 滨 150086)摘 要 建 立 了 测 定

2、化 妆 品 中 二 甲 苯 麝 香 的 固 相 萃 取 2同 位 素 稀 释 2气 相 色 谱 2串 联 质 谱 分 析 方 法 。 膏 霜 、 水剂 、 散 粉 、 香 波 、 唇 膏 等 不 同 类 型 的 化 妆 品 样 品 加 入 甲 醇 经 超 声 提 取 后 ,样 品 提 取 液 高 速 离 心 处 理 ,浓 缩 上 清液 ,以 Sep2Pak Silica固 相 萃 取 柱 净 化 ,收 集 二 氯 甲 烷 洗 脱 液 , DB25 MS(30 m 0. 25 mm, 0. 25 m)石 英 毛 细管 色 谱 柱 分 离 后 经 NC I2GC2MS/MS多 反 应 监 测 技

3、术 进 行 定 性 及 定 量 分 析 。 二 甲 苯 麝 香 的 方 法 定 量 限 为5 g/kg,在 5 50 g/kg范 围 内 的 3个 添 加 水 平 的 平 均 回 收 率 为 81. 1% 86. 9% ,日 内 精 密 度 均 小 于 10% ,日 间 精 密 度 均 小 于 12%。 本 方 法 准 确 、 快 速 、 灵 敏 度 高 ,可 用 于 化 妆 品 的 实 际 检 验 工 作 。关 键 词 固 相 萃 取 ,同 位 素 稀 释 ,气 相 色 谱 2串 联 质 谱 ,化 妆 品 ,二 甲 苯 麝 香2009205213收 稿 ; 2009206230接 受本 文

4、系 中 国 检 验 检 疫 科 学 研 究 院 基 本 科 研 业 务 费 专 项 基 金 资 助3 E2mail: maqiang1129yahoo. com. cn1 引 言二 甲 苯 麝 香 (Musk xylene)化 学 名 2, 4, 62三 硝 基 21, 32二 甲 基 252叔 丁 基 苯 ,是 人 工 合 成 的 硝 基 芳 族 麝香 化 合 物 ,常 用 作 化 妆 品 和 皂 用 香 精 的 定 香 剂 1 。 二 甲 苯 麝 香 作 为 高 持 久 性 、 高 生 物 蓄 积 性 物 质 2, 3 ,已 被 欧 盟 化 学 品 管 理 署 列 为 高 关 注 物 质

5、4 。 我 国 化 妆 品 卫 生 规 范 5 及 欧 盟 化 妆 品 规 程 (Council D irec2tive 76 /768 /EEC) 6 中 规 定 二 甲 苯 麝 香 为 化 妆 品 组 分 中 限 用 物 质 (不 得 用 于 口 腔 卫 生 用 品 ) ,在 香 精 、 花露 水 和 其 它 产 品 中 的 限 量 分 别 为 1. 0%、 0. 4%和 0. 03%。 国 际 日 化 香 料 协 会 计 划 在 IFRA标 准 第 44次修 订 稿 中 建 议 二 甲 苯 麝 香 不 作 为 日 化 香 料 成 分 使 用 7 。 国 际 日 化 香 料 研 究 所 也

6、 建 议 二 甲 苯 麝 香 不 得用 于 唇 用 产 品 或 口 腔 卫 生 用 品 8 。关 于 二 甲 苯 麝 香 检 测 的 研 究 报 道 主 要 集 中 在 化 妆 品 9, 10 、 生 物 样 品 11 、 环 境 样 品 12 等 方 面 ,涉 及的 方 法 主 要 包 括 薄 层 色 谱 法 ( TLC ) 9 、 毛 细 管 电 泳 法 ( CE ) 13 、 气 相 色 谱 2电 子 捕 获 检 测 法 ( GC2ECD) 14 、 气 相 色 谱 2质 谱 法 ( GC2MS) 12 、 气 相 色 谱 2高 分 辨 质 谱 法 ( GC2HRMS) 15 、 气 相

7、 色 谱 2串 联 质 谱法 ( GC2MS/MS) 11 、 核 磁 共 振 法 (NMR) 16 等 。 目 前 ,化 妆 品 中 二 甲 苯 麝 香 的 分 析 测 定 方 法 多 为 薄 层 色谱 法 、 气 相 色 谱 法 、 气 相 色 谱 2单 四 极 杆 质 谱 法 等 ,尚 未 见 同 位 素 稀 释 2气 相 色 谱 2串 联 质 谱 法 测 定 化 妆 品中 二 甲 苯 麝 香 的 研 究 报 道 。 本 研 究 采 用 固 相 萃 取 、 同 位 素 稀 释 、 气 相 色 谱 2质 谱 联 用 等 技 术 ,利 用 二 甲 苯麝 香 分 子 结 构 中 的 电 负 性

8、 基 团 在 负 化 学 电 离 源 中 具 有 较 高 灵 敏 度 ,结 合 串 联 四 极 杆 质 谱 高 选 择 性 的 优势 ,实 现 了 对 二 甲 苯 麝 香 的 精 准 测 定 。 本 方 法 准 确 、 快 速 、 灵 敏 度 高 ,适 用 于 化 妆 品 的 实 际 检 验 工 作 和 产品 质 量 控 制 。2 实 验 部 分2. 1 仪 器 与 试 剂7890A气 相 色 谱 仪 (美 国 Agilent公 司 )、 Quattro m icro GC三 重 四 极 杆 质 谱 仪 ,配 有 化 学 电 离 源 和 电子 轰 击 源 (美 国 W aters公 司 ) ;

9、 KQ2600B型 超 声 波 清 洗 器 (昆 山 市 超 声 仪 器 有 限 公 司 ) ; MS2型 漩 涡 振 荡器 (德 国 IKA公 司 ) ; CR 21G型 高 速 冷 冻 离 心 机 (日 本 H itachi公 司 ) ; TurboVap氮 吹 仪 (美 国 Caliper公司 ) ; GX2274 ASPEC型 全 自 动 固 相 萃 取 仪 (美 国 Gilson公 司 ) ; N21000型 旋 转 蒸 发 仪 (日 本 Eyela公 司 ) ,配 有 BC255型 真 空 冷 却 系 统 (日 本 Yamato公 司 ) ; Sep2Pak Silica固 相 萃

10、 取 柱 (500 mg, 6 mL,美 国 W aters第 37卷2009年 12月分 析 化 学( FENX I HUAXUE) 研 究 报 告Chinese Journal of Analytical Chem istry第 12期1776 1780 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/公 司 ) ; Acrodisc GHP双 性 滤 膜 (美 国 Pall公 司 ) ;甲 醇 、 正 己 烷 、 二 氯 甲 烷 和 四 氢 呋 喃 ( HPL

11、C级 ,美 国Fisher公 司 ) ;氦 气 、 氩 气 和 甲 烷 气 ( 99. 999% ) ;其 它 试 剂 均 为 分 析 纯 (北 京 化 工 厂 )。 二 甲 苯 麝 香 (纯度 9915% )及 其 氘 代 标 准 品 d15 2二 甲 苯 麝 香 (纯 度 97. 5% )均 购 自 德 国 D r. Ehrenstorfer公 司 。2. 2 色 谱 质 谱 条 件DB 25 MS 5%苯 基 甲 基 聚 硅 氧 烷 石 英 毛 细 管 色 谱 柱 ( 30 m 0. 25 mm, 0. 25 m ) ;进 样 口 温 度250 ;柱 温 :初 始 温 度 50 ,保 持

12、 1 m in,以 20 /m in程 序 升 温 至 300 ,保 持 3 m in;不 分 流 进 样 ;进样 量 1 L;载 气 为 高 纯 氦 气 ,流 速 1. 0 mL /m in;传 输 线 温 度 250 ;负 化 学 电 离 源 (NC I) ;源 温 度 100 ;电 子 能 量 60 eV;接 收 极 电 流 200 A;反 应 气 为 甲 烷 (75% ) ;光 电 倍 增 器 电 压 650 V;碰 撞 气 体 为 氩 气 ,碰 撞 气 压 3. 2 Pa;溶 剂 延 迟 时 间 3 m in;多 反 应 监 测 (MRM )模 式 检 测 ,二 甲 苯 麝 香 及

13、其 同 位 素 内 标 的 质谱 分 析 参 数 见 表 1。表 1 二 甲 苯 麝 香 及 其 同 位 素 内 标 的 质 谱 分 析 参 数Table 1 MS parameters for musk xylene and d15 2musk xylene analysis化 合 物Compound保 留 时 间Retention time(m in)监 测 离 子 对Monitoring ionpairs (m / z)碰 撞 能 量Collision energy( eV)裂 解 方 式Fragmentation pathway二 甲 苯 麝 香 Musk xylene 10. 91

14、267. 0 /174. 9267. 0 /146. 9 1923 M - NO - 2NO2 -M - NO - 2NO2 - CO -氘 代 二 甲 苯 麝 香d15 2Musk xylene 10. 84282. 1 /190. 1282. 1 /162. 11923M - NO - 2NO2 -M - NO - 2NO2 - CO -2. 3 标 准 储 备 液 与 工 作 液 的 配 制准 确 称 取 二 甲 苯 麝 香 标 准 品 100 mg,用 正 己 烷 溶 解 并 定 容 至 100 mL,配 制 成 1000 mg/L二 甲 苯 麝香 标 准 储 备 液 ,于 - 20

15、下 保 存 。 准 确 量 取 d15 2二 甲 苯 麝 香 标 准 溶 液 1 mL,转 移 至 10 mL容 量 瓶 中 ,用正 己 烷 定 容 至 刻 度 ,配 制 成 10 mg/L氘 代 二 甲 苯 麝 香 标 准 储 备 液 。 使 用 时 ,用 正 己 烷 逐 级 稀 释 成 二 甲 苯麝 香 浓 度 分 别 为 2. 5, 5, 10, 50, 100和 200 g/L混 合 标 准 工 作 溶 液 ,其 中 d15 2二 甲 苯 麝 香 浓 度 均 为100 g/L,于 4 下 保 存 ,现 用 现 配 。2. 4 样 品 处 理2. 4. 1 膏 霜 、 水 剂 、 散 粉

16、 、 香 波 类 样 品 的 处 理 准 确 称 取 化 妆 品 试 样 0. 500 g于 25 mL具 塞 比 色 管 中 ,准 确 加 入 1 mg/L d15 2二 甲 苯 麝 香 内 标 溶 液 0. 1 mL,再 加 10 mL甲 醇 ,涡 旋 混 匀 ,超 声 提 取 20 m in后 ,以12000 r/m in转 速 离 心 15 m in,收 集 上 清 液 于 50 mL鸡 心 瓶 中 ,用 旋 转 蒸 发 仪 于 40 水 浴 浓 缩 至 近 干 ,用 氮 气 缓 慢 吹 干 后 ,准 确 加 入 2 mL二 氯 甲 烷 溶 解 残 渣 ,溶 液 用 于 固 相 萃 取

17、 。 Sep2Pak Silica固 相 萃 取 柱用 5 mL甲 醇 活 化 、 5 mL二 氯 甲 烷 平 衡 后 ,将 试 样 溶 液 过 柱 ,弃 去 直 接 流 出 液 ,再 用 2 mL二 氯 甲 烷 洗 脱 。收 集 洗 脱 液 ,用 氮 气 缓 慢 吹 干 后 ,准 确 加 入 1 mL正 己 烷 溶 解 残 渣 ,过 0. 20 m微 孔 滤 膜 后 ,供 GC2MS/MS测 定 。2. 4. 2 唇 膏 类 样 品 的 处 理 准 确 称 取 化 妆 品 试 样 0. 500 g于 25 mL具 塞 比 色 管 中 ,准 确 加 入 1 mg/Ld15 2二 甲 苯 麝 香

18、 内 标 溶 液 0. 1 mL,加 入 2 mL四 氢 呋 喃 ,超 声 提 取 5 m in,再 加 8 mL甲 醇 ,涡 旋 混 匀 ,超 声提 取 20 m in后 ,以 12000 r/m in转 速 离 心 15 m in,收 集 上 清 液 于 50 mL鸡 心 瓶 中 ,用 旋 转 蒸 发 仪 于 40 水 浴 浓 缩 至 近 干 ,用 氮 气 缓 慢 吹 干 后 ,准 确 加 入 2 mL二 氯 甲 烷 溶 解 残 渣 ,溶 液 用 于 固 相 萃 取 。 Sep2PakSilica固 相 萃 取 柱 用 5 mL甲 醇 活 化 、 5 mL二 氯 甲 烷 平 衡 后 ,将

19、试 样 溶 液 过 柱 ,弃 去 直 接 流 出 液 ,再 用2 mL二 氯 甲 烷 洗 脱 。 收 集 洗 脱 液 ,用 氮 气 缓 慢 吹 干 后 ,准 确 加 入 1 mL正 己 烷 溶 解 残 渣 ,过 0. 20 m微孔 滤 膜 后 ,供 GC2MS/MS测 定 。3 结 果 与 讨 论3. 1 色 谱 分 离 条 件 的 优 化分 别 考 察 了 不 同 固 定 液 、 不 同 极 性 的 气 相 色 谱 柱 :非 极 性 柱 (DB 21MS, 100%二 甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定液 ; DB25MS, 5%苯 基 295%甲 基 聚 硅 氧 烷 固 定 液 )、 中 等

20、极 性 柱 (DB21701, 14%氰 丙 基 2苯 基 286%甲 基 聚硅 氧 烷 固 定 液 )、 强 极 性 柱 (HP2INNOW ax,聚 乙 二 醇 固 定 液 )对 二 甲 苯 麝 香 的 色 谱 分 离 效 果 。 二 甲 苯 麝7771第 12期 马 强 等 :固 相 萃 取 2同 位 素 稀 释 2气 相 色 谱 2串 联 质 谱 法 测 定 化 妆 品 中 的 二 甲 苯 麝 香 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/香 的 正

21、辛 醇 /水 分 配 系 数 ( Kow )为 4. 9,属 弱 极 性 化 合 物 ,同 时 化 妆 品 配 方 中 通 常 含 有 较 多 的 非 极 性 成分 ,如 油 脂 、 蜡 、 脂 肪 酸 、 醇 、 酯 等 17 ,根 据 “ 相 似 相 溶 ” 原 理 ,选 用 DB 25MS非 极 性 毛 细 管 气 相 色 谱 柱 对 于二 甲 苯 麝 香 与 基 质 中 干 扰 物 质 的 色 谱 分 离 具 有 较 好 的 选 择 性 ,可 有 效 消 除 或 降 低 样 品 基 质 对 待 分 析 物电 离 的 抑 制 。 对 于 组 成 复 杂 的 化 妆 品 样 品 分 析 ,

22、需 要 较 高 的 柱 效 ,故 采 用 柱 容 量 较 低 的 0. 25 mm微 口径 和 0. 25 m较 薄 的 液 膜 ,以 降 低 色 谱 柱 流 失 ,提 高 柱 效 。3. 2 离 子 化 方 式 的 选 择 和 质 谱 条 件 的 优 化已 有 文 献 报 道 采 用 化 学 电 离 源 (C I) 18 和 电 子 轰 击 源 ( E I) 11 检 测 二 甲 苯 麝 香 。 本 研 究 分 别 考 察 了二 甲 苯 麝 香 在 C I和 E I下 的 电 离 效 果 ,结 果 表 明 ,由 于 二 甲 苯 麝 香 分 子 结 构 中 带 有 电 负 性 原 子 (N和O

23、) ,其 在 负 化 学 电 离 源 (NC I)较 E I和 正 化 学 电 离 源 ( PC I)具 有 更 高 的 灵 敏 度 。 C I作 为 一 种 软 电 离 模式 ,背 景 信 号 低 ,结 合 二 级 质 谱 定 性 高 准 确 度 的 特 点 , C I体 现 出 比 E I更 低 背 景 干 扰 ,且 不 降 低 检 测 灵 敏度 的 优 势 。 同 时 利 用 NC I对 电 负 性 基 团 选 择 性 强 的 特 点 ,有 助 于 消 除 目 标 化 合 物 色 谱 共 流 出 峰 中 可 能存 在 的 不 含 电 负 性 基 团 物 质 的 干 扰 ,故 本 实 验

24、选 择 NC I作 为 离 子 化 方 式 。二 甲 苯 麝 香 在 NC I电 离 方 式 下 的 质 谱 裂 解 方 式 具 有 硝 基 芳 香 族 化 合 物 的 裂 解 特 点 ,易 丢 失 NO而得 到 丰 度 高 于 分 子 离 子 峰 的 基 峰 离 子 m / z 267. 0 ( M - NO - ) ,为 获 得 更 高 的 检 测 灵 敏 度 ,将 其 作 为 母离 子 。 根 据 欧 盟 2002 /657 /EC指 令 19 规 定 对 于 质 谱 确 证 方 法 必 须 达 到 4个 确 证 点 的 要 求 ,低 分 辨 气 相图 1 二 甲 苯 麝 香 ( a)及

25、 同 位 素 内 标 ( b)的 MRM色 谱 图Fig. 1 MRM chromatogram of musk xylene ( a) and d15 2muskxylene as internal standard ( b)色 谱 2质 谱 联 用 仪 应 在 确 定 母 离 子 的 基 础 上 选择 两 个 以 上 的 子 离 子 。 在 确 定 二 甲 苯 麝 香 的母 离 子 后 ,采 用 子 离 子 扫 描 方 式 进 行 二 级 质 谱分 析 ,选 取 丰 度 较 强 的 主 要 碎 片 离 子 m / z17419 ( M - NO - 2NO2 - )作 为 定 量 子 离

26、子 ,m / z 146. 9 ( M - NO - 2NO2 - CO - )作 为 辅助 定 性 子 离 子 。 通 过 优 化 碰 撞 能 量 、 离 子 能量 、 质 谱 分 辨 率 、 甲 烷 气 流 量 等 质 谱 参 数 ,使 二甲 苯 麝 香 的 基 峰 离 子 与 特 征 碎 片 离 子 产 生 的离 子 对 强 度 达 到 最 大 。 二 甲 苯 麝 香 及 其 氘 代同 位 素 内 标 的 MRM色 谱 图 见 图 1。3. 3 样 品 提 取 条 件 的 优 化化 妆 品 样 品 常 用 提 取 方 法 为 振 荡 提 取 、 加热 提 取 、 微 波 提 取 、 超

27、声 提 取 等 20 。 为 了 减 少操 作 步 骤 及 获 得 尽 可 能 高 的 提 取 效 率 ,采 用 超声 提 取 方 式 对 样 品 进 行 提 取 。 二 甲 苯 麝 香 难溶 于 水 ,在 弱 极 性 或 中 等 极 性 的 有 机 溶 剂 中 有较 好 的 溶 解 度 。 按 照 2. 4. 1节 的 方 法 处 理 不 含 二 甲 苯 麝 香 的 膏 霜 化 妆 品 样 品 ,进 行 50 g/kg水 平 的 添加 回 收 实 验 。 分 别 考 察 了 不 同 的 提 取 剂 (正 己 烷 、 二 氯 甲 烷 、 丙 酮 、 甲 醇 、 无 水 乙 醇 )和 提 取 时

28、 间 ( 10,15, 20, 25及 30 m in)等 条 件 下 的 提 取 效 果 ,结 果 见 表 2。 经 实 验 筛 选 ,确 定 了 样 品 提 取 方 法 。 由 于 唇 膏类 样 品 中 含 有 较 多 的 油 脂 、 蜡 等 成 分 ,加 入 四 氢 呋 喃 可 有 效 溶 解 样 品 基 质 ,有 利 于 样 品 的 提 取 。表 2 提 取 剂 和 提 取 时 间 对 提 取 率 的 影 响 ( n = 3)Table 2 Effect of extraction solvents and duration on recovery of musk xylene ( n

29、 = 3)提 取 剂Extraction solvent提 取 率Extraction recoveries ( % )提 取 时 间Extraction duration (m in)提 取 率Extraction recoveries ( % )正 己 烷 n2Hexane 82. 1 10 83. 4二 氯 甲 烷 D ichloromethane 77. 6 15 87. 2丙 酮 Acetone 81. 0 20 96. 9甲 醇 Methanol 95. 5 25 95. 1无 水 乙 醇 Ethanol 90. 5 30 95. 88771 分 析 化 学 第 37卷 1994-

30、2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/3. 4 固 相 萃 取 净 化 条 件 的 优 化化 妆 品 样 品 基 质 复 杂 ,如 果 样 品 提 取 液 不 进 行 净 化 ,有 可 能 会 干 扰 待 测 化 合 物 出 峰 ,污 染 仪 器 ,影 响定 性 和 定 量 分 析 结 果 。 分 别 考 察 了 C18柱 ( Supelclean LC2C18、 Sep2Pak C18 )、 亲 水 亲 脂 柱 (Oasis HLB )、 石墨 化 碳 黑 柱 (

31、 Supelclean Envi2Carb)和 硅 胶 柱 ( Sep2Pak Silica)对 二 甲 苯 麝 香 的 净 化 效 果 ,结 果 见 表 3。 由表 3可 见 ,硅 胶 柱 的 净 化 效 果 和 回 收 率 最 优 。 采 用 硅 胶 柱 为 固 相 萃 取 柱 ,先 用 5 mL甲 醇 活 化 固 定 相 ,并除 去 固 定 相 中 的 杂 质 ,再 用 5 mL二 氯 甲 烷 平 衡 。 实 验 发 现 , 0 2 mL的 上 样 溶 液 体 积 对 样 品 回 收 率 没有 明 显 影 响 ,当 继 续 增 加 上 样 溶 液 体 积 时 ,开 始 有 二 甲 苯 麝

32、 香 流 出 。 考 察 了 不 同 配 比 的 甲 醇 2二 氯 甲 烷混 合 液 淋 洗 系 统 (用 量 均 为 2 mL)的 洗 脱 效 果 。 根 据 洗 脱 曲 线 ,以 二 氯 甲 烷 为 淋 洗 液 时 ,二 甲 苯 麝 香 可被 完 全 洗 脱 ,而 样 品 基 质 中 的 大 部 分 杂 质 仍 将 保 留 在 固 相 萃 取 柱 上 ,不 会 被 洗 脱 下 来 ,故 将 其 作 为 洗 脱液 。 进 一 步 对 洗 脱 液 的 洗 脱 体 积 进 行 了 考 察 。 结 果 表 明 , 2 mL洗 脱 液 可 将 二 甲 苯 麝 香 完 全 洗 脱 ,获 得了 最 佳

33、的 回 收 率 。表 3 不 同 固 相 萃 取 柱 净 化 效 果 的 比 较 ( n = 3)Table 3 Comparison of clean2up effects of different SPE cartridges( n = 3)固 相 萃 取 柱SPE cartridge净 化 回 收 率Clean2up recoveries ( % )固 相 萃 取 柱SPE cartridge净 化 回 收 率Clean2up recoveries ( % )Supelclean LC2C18 68. 7 Sep2Pak C18 65. 3Oasis HLB 72. 0 Supelcle

34、an Envi2Carb 63. 8Sep2Pak Silica 85. 13. 5 线 性 范 围 和 定 量 限采 用 氘 代 标 准 品 ( d15 2二 甲 苯 麝 香 )为 内 标 ,二 甲 苯 麝 香 以 内 标 法 定 量 ,选 择 离 子 267. 0 /174. 9,28211 /190. 1定 量 。 分 别 配 制 一 系 列 标 准 工 作 溶 液 ,在 选 定 的 色 谱 条 件 和 质 谱 条 件 下 进 行 测 定 ,在 标 准品 浓 度 为 2. 5 200 g/L范 围 内 ,二 甲 苯 麝 香 的 线 性 方 程 为 : Y = 0. 2047X + 0.

35、448, r = 0. 9993。 以 信 噪比 为 10估 算 定 量 限 (LOQ) ,二 甲 苯 麝 香 的 定 量 限 为 5 g/kg。3. 6 方 法 的 回 收 率 和 样 品 分 析采 用 阴 性 的 膏 霜 、 水 剂 、 散 粉 、 香 波 、 唇 膏 等 不 同 类 型 的 化 妆 品 样 品 ,分 别 进 行 添 加 回 收 率 和 精 密 度实 验 ,样 品 添 加 不 同 浓 度 的 标 准 溶 液 ,按 本 方 法 进 行 实 验 ,用 气 相 色 谱 2串 联 四 极 杆 质 谱 进 样 测 定 。 在低 、 中 、 高 的 3个 添 加 水 平 范 围 内 的

36、 平 均 回 收 率 (每 个 添 加 浓 度 平 行 测 定 6次 )为 81. 1% 86. 9% ,其 回收 率 结 果 见 表 4。 日 内 精 密 度 均 小 于 10% ,日 间 (5 d内 )精 密 度 均 小 于 12%。应 用 本 方 法 对 清 洁 类 、 护 理 类 、 美 容 /修 饰 类 等 不 同 类 型 的 洗 面 奶 、 清 洁 霜 、 浴 液 、 乳 液 、 香 水 、 粉 饼 、眼 影 、 洗 发 液 、 护 发 素 、 润 唇 膏 、 唇 彩 等 进 口 化 妆 品 样 品 共 35件 和 国 产 化 妆 品 样 品 共 15件 进 行 了 分 析 测定

37、。 结 果 表 明 ,有 1件 化 妆 品 样 品 筛 检 出 含 有 287 g/kg二 甲 苯 麝 香 。表 4 二 甲 苯 麝 香 的 加 标 回 收 率 和 相 对 标 准 偏 差 ( n = 6)Table 4 Sp iked recoveries and RSD for musk xylene ( n = 6)样 品 类 型Samp le type加 入 量 Sp iked level5 g/kg回 收 率Recovery( % )RSD( % )加 入 量 Sp iked level10 g/kg回 收 率Recovery( % )RSD( % )加 入 量 Sp iked le

38、vel50 g/kg回 收 率Recovery( % )RSD( % )膏 霜 Cream 81. 3 8. 6 83. 5 7. 9 84. 0 9. 2水 剂 Lotion 83. 7 6. 1 86. 9 7. 7 85. 4 8. 6散 粉 Powder 81. 1 8. 4 83. 7 6. 4 84. 2 7. 0香 波 Shampoo 82. 2 5. 9 82. 8 9. 1 83. 8 7. 1唇 膏 L ip stick 82. 9 9. 8 84. 5 8. 8 86. 7 8. 9References1 Chen Shi2Neng (陈 士 能 ). Encyclope

39、dia of Chinese Chem ical Products (中 国 化 工 产 品 大 全 . 下 卷 ). Beijing (北 京 ) :Chem ical Industry Press(化 学 工 业 出 版 社 ) , 1998: 1252 12532 Support D ocum ent for Identification of 52tert2butyl22, 4, 62trinitro2m 2xylene as a Substance of V ery H igh Concern. EuropeanChem icals Agency9771第 12期 马 强 等 :固

40、相 萃 取 2同 位 素 稀 释 2气 相 色 谱 2串 联 质 谱 法 测 定 化 妆 品 中 的 二 甲 苯 麝 香 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All rights reserved. http:/3 Regulation ( EC) No 1907 /2006 of the European Parliament and of the Council of 18 December 2006. Concerning the Regis2tration, Evaluation, Authoris

41、ation and Restriction of Chem icals ( REACH ) , Establishing a European Chem icals Agency,Amending D irective 1999 /45 /EC and repealing Council Regulation ( EEC) No 793 /93 and Comm ission Regulation ( EC) No1488 /94 as well as Council D irective 76 /769 /EEC and Comm ission D irectives 91 /155 /EE

42、C, 93 /67 /EEC, 93 /105 /EC and2000 /21 /EC4 http: / /echa. europa. eu /chem_data /candidate_list_table_en. asp5 M inistry of Health of the Peop le s Republic of China (中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 ). Hygienic S tandard for Cosm etics (化 妆 品卫 生 规 范 ). Beijing(北 京 ) , 20076 Council D irective of 27 July 1976

43、on the App roximation of the Laws of theMember States Relating to Cosmetic Products(76 /768 /EEC)7 IFRA Newsletter No. 13, Ap ril 2009. http: / /www. ifraorg. org8 Research Institute for Fragrance Materials ( 1994 ) , Safety Evaluation of Musk Xylene2Summary, Hackensack, N J.http: / /www. rifm. org9

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49、 eijing 100123)2 (Heilongjiang Entry2Exit Inspection and Q uarantine bureau. Harbin 150086)Abstract A comp rehensive analytical method based on solid phase extraction2isotope dilution2gas chromatog2raphy tandem mass spectrometry has been developed for the determ ination of musk xylene in cosmetics. Vari2ous cosmetic samp les, including cream , lotio