1、第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,2.1 试样的采集与预处理2.2 试样的分解,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,2.1 分析试样的采集和预处理,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,若测量误差很小, 分析结果的误差主要是由采样引起的,Shen SL Department
2、of Bio&Chem,Shen SL Department of Bio&Chem,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,缩分四分法取样图解,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,采集平均试样时的最小质量,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department
3、 of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,She
4、n SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,采集气体物质装置 （a)小型气体吸收管； （b)小型冲击式集尘器,Shen SL Department of Bio&Chem,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of B
5、io&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,Shen SL Department of Bio&Chem,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,生物样品中药残留测定样品,生物试样：肌肉、肝、肾、皮肤、血液、蛋奶，尿液，血浆、粪便等；对组织样品宜分取一个完整的解剖部分 储存生物材料的容器材料有塑料和玻璃，注意储存期间吸附：塑
6、料易吸附脂溶性组分，玻璃易吸附碱性物质 固体样品制备除一般程序外，还有离心、过滤、防腐和抑制降解等 血样：血浆、血清、血液 尿样注意酸败和细菌污染， 4度冷藏和加入氯仿或甲苯防腐,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,冷冻干燥法 样品放在冷冻干燥室内，抽真空至1.3-6.5bar（10-50mmHg),水变成冰，2-3天后冰全部升华 用于水样的浓缩，植物、动物血清和其它含有易挥发组分的干燥 NBS的果叶、牛肝、菠菜叶、松针、米粉、面粉、河沉积物等标准物质用冷冻干燥技术，未发现易挥发的As,
7、Hg等损失，I有明显损失，Br在酸性溶液中有损失,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department
8、 of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,熔剂分为酸性熔剂和碱性熔剂。K2S2O7与KHSO4为酸性熔剂，铵盐也属酸性溶剂，它们与碱性氧化物反应。NaOH,Na2CO3,Na2O2等为碱性溶剂，用于分解大多酸性矿物,2 熔融法,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL D
9、epartment of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,又称为烧结法，它是在低于熔点的温度下，使试样与熔剂发生反应。通常在瓷坩埚中进行。常用MgO或ZnO与一定比例的Na2CO3混合物作为熔剂 用来分解铁矿及煤中的硫。其中MgO、ZnO的作用在于其熔点高，可以预防Na2CO3在灼烧时熔合，而保持松散状态，使矿石氧化得更快、更完全，反应产生的气体容易逸出。 碳酸钠与氯化铵也用于半熔融分解的溶剂。熔剂与试样混匀置于鉄(或者镍) 坩埚内，在750-800左右半熔融。主要用于硅酸盐中 K+、Na+的测定等。,3 半熔法,第二章分析试样的采集与制备,Shen S
10、L Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,低温灰化法用射频放电来产生活性氧游离基，这种游离基的 活性很强，能在低温下（100）分解有机物和生物物质 干式灰化法的优点是不需加入或只加入少量试剂，这样避免了由外部引入的杂质，而且方法简便 缺点是因少数元素（C,I,Br,Hg)挥发或器皿壁上玷附金属而造成损失,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章分析试样的采集与制备,分 析 化 学 Analycal Chemistry,第二章
11、分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,高压分解技术 置于 将试样和试剂密封反应器（PTFE)中加热，高温高压，酸活性增强 提高了酸分解能力，酸用量少 有效防止易挥发元素损失 污染小 对试样粒度大小要求不严格（1mm左右） 缺点：温度小于250 ；样重小；难分解试样可能不完全；密封,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,微波（0.75-3.75mm)辅助消解法利用试样和适当的溶(熔)剂吸收微波
12、能产生热量加热试样，微波产生的交变磁场使介质分子极化，极化分子在高频磁场交替排列导致分子高速振荡，使分子获得高的能量，这两种作用，试样表层不断被搅动破裂，促使试样迅速溶(熔)解微波能直接转递给溶液中的各分子，溶液整体快速升温，加热效率高微波消解一般采用密闭容器，这样可以加热到较高温度和较高压力，使分解更有效，同时也可减少溶剂用量和易挥发组分(As,B,Cr,Hg,Se,Sb，Sn等）的损失 微波消解法可用于有机和生物样品的氧化分解，也可用于难熔无机材料的分解,第二章分析试样的采集与制备,Shen SL Department of Bio&Chem,分 析 化 学 Analycal Chemistry,试样分解最好结合干扰组分的分离，简单、快速进行测定铝合金中Fe、Mn、Ni的测定，如用NaOH溶液溶解试样，此时Fe、Mn、Ni形成氢氧化物沉淀，然后过滤，再用酸溶解沉淀，制成分析试液，可避免大量Al的干扰。又如铬铁矿中铬的测定，若用Na2O2作为熔剂进行熔融，然后用水浸取熔块时，Cr被氧化成CrO42留在溶液中。Fe、Mn等重金属形成氢氧化物沉淀，过滤，再将滤液酸化，制备分析试液。这样可避免铁、锰等元素的干扰。总之，要根据试样的性质，分析项目要求和上述原则，选择一种合适的试样分解方法。,
