1、第一章 PVC 手套的主要原材料第一节 聚氯乙稀（PVC ）糊树脂第二节 增塑剂第三节 降粘剂第四节 稳定剂什么是 PVC 手套？PVC 手套是由聚氯乙稀糊树脂、增塑剂、稳定剂、降粘剂等混合成增塑糊树脂，经过浸渍、烘干、塑化等工序而成的薄型手套。一一一 聚 氯 乙稀（ PVC）糊 树 脂一、PVC 糊树脂的生产方法1） 、种子乳液聚合法：该方法反应速度平稳，粒子直径可以提制和调节，可制成壳核结构或 TNP 型（互穿网络型）等，国内企业均为种子乳液聚合法。2） 、微悬浮乳液聚合法：由 1966 年的法国阿托开发成功，以其低能耗，粒子分布窄而获得发展。不管是什么生产方法，一种增塑糊树脂可以由直接与
2、树脂本身的有关特性来阐明其特性：1、均聚物还是共聚物2、均聚物或共聚物的分子量3、在增塑剂的作用下，二次粒子是否容易崩解成初级粒子4、糊树脂的平均粒径5、糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量三、糊树脂对 PVC 手套的影响对 PVC 手套来讲，1）影响手套拉伸长度和断裂伸长率的主要因素决定与上述特性 1、2 即均聚物还是共聚物以及其分子量；2） 、影响手套的平滑度、针孔率的主要因素决定于上述特性 3、4、5 即在增塑剂的作用下，二次粒子是否容易崩解成初级粒子；糊树脂的平均粒径；糊树脂表面存留的乳化剂类型和用量。3）特性 3、4、5 为什么影响手套的平滑度、针孔率？这是因为：在增塑剂的作用下，PVC
3、 糊树脂能快速崩解二级粒子， （二级粒子的粒径通常为 30-70um） ，崩解后的二级粒子，就回复到了乳液聚合或微悬聚合时的粒径 0.2-2um，如果 PVC 糊树脂不易崩解（乳化剂品种及用量有关） ，或崩解不充分，降影响到平滑度及针孔率。四、水在 PVC 糊树脂中的危害！PVC 糊树脂由于是在水相聚合而且含有乳化剂，这样，由于水粉干燥不充分或乳化剂的吸湿等情况下，使 PVC 增塑糊中产生微量水份，极易起泡，给工艺造成脱泡困难，又易造成缩孔，导致手套的针孔数量增加。五、我们需要什么样的 PVC 糊树脂要生产出 PVC 医疗级手套，既要减少针孔，针对 PVC 糊树脂有三条要求：1）粒径稳定2）易
4、崩解，二级粒子崩解后的初级粒子大小及分布3）无水份第二节 增塑剂一、增塑剂的作用：1)树脂分子间是以很强的范德华力结合在一起的，刚性很强，柔软性不足，增塑剂充于大分子之间，使分子相互间的活动较容易，降低了聚合物分子链的结晶性，亦即增加了 PVC 树脂的塑性。2）这样，PVC 的伸长率，曲绕性和柔韧性都得到提高，而硬度、模量、软化温度和脆化温度都下降，从而适应了手套行业的需求。二、经常使用的增塑剂1） 、现在使用的增塑剂绝大多数是酯类有机化合物，DOP、DOA、DBP 等；2） 、催化剂微酸性催化剂（如硫酸、对甲苯磺酸）三、什么是好的增塑剂？11） 、理想的增塑剂，性能应满足如下基本要求：A、良
5、好的相容性 B、塑化效率高 C、对热和光稳定 D、挥发性低 E、迁移性小 F、耐水、油和有机溶剂等的抽出 G、低温柔软性好 H、无毒、无色、无味 I、耐霉菌性好 J、耐污染性好 K、粘度稳定性好 L、价格低1）增塑剂性能分析：A、相容性：增塑剂与 PVC 树脂相容，是增塑剂的基本要求，理论上讲，测相容性可以由溶解度参数和介电常数两方结合来判断，增塑剂与 PVC 的相容性，一班增塑剂的溶解参数在 8.4-11.4 之间，介电常数在 4-8 之间时，增塑剂与 PVC 是相容的，简单的说，极性相当的增塑剂和 PVC 树脂既是相容的。B、塑化效率：使 PVC 树脂达到某一柔软程度的增塑剂称为增塑剂的塑
6、化效率，塑化效率是相对值，理论上常用测玻璃化温度和模量来表示，玻化温度由谵克尔经验公式来算：Tg=Tg1w1+Tg2w2+kw1w2其中：Tg:糊树脂的玻化温度；Tg1,Tg2 表示增塑剂和 PVC 的玻化温度；W1,W2 表示增塑剂和 PVC 的重量分数；K 为常数C、耐老化性：1）由于 PVC 糊树脂的增塑剂量很大，故增塑剂不同，耐老化性也有很大区别； 2）环氧增塑剂能使制品得到良好的耐侯性，又可以做为稳定剂使用，从而使制品的耐老化性得到改善。3）环氧大豆即是合适的环氧类增塑剂，起稳定的机理既是捕捉 PVC 分解出 HCL4）环氧大豆油的缺点是配合量大时有渗出现象。D、耐久性(耐挥发性、耐
7、抽出性，耐迁移性)：增塑剂的挥发、抽出、迁移过程包括三个阶段：是什么导致耐久性的不同？1）耐挥发性与分子量有密切关系。增塑剂的分子量在 350 以上的，才可能有良好的耐挥发性，其次，分子结构也起作用；2）耐抽出性根据抽出剂的不同，合理选择增塑剂即可达到理想效果，如耐抽性提高，应选择耐油性优良的聚酯类增塑剂（如巳二酸类聚酯） ，提供耐水性时，一般增塑剂即可；3）耐迁移性增塑剂的迁移是一个向固体介质表面扩散的过程，PVC 软制品常发生迁移现象而引起软化发粘等。E、毒性：1）PVC 树脂比较稳定，不会向食品等迁移，可认为无毒或低毒。但增塑剂可能被水或油质抽出，所以美国 FDA 和德国卫生部推荐如下食
8、品模拟物，并进行抽出试验来判断 PVC 手套的优势，并制定准入制度，2)发展无毒增塑剂是必然趋势，环氧类增塑剂是低毒的，柠檬酸酯是人们熟知的无毒增塑剂。F、耐霉菌性：长链的脂肪酸酯最易受霉菌侵害，而 DOP 等芳香族酯耐霉菌性较好。1）DOP 在水中的溶解度有 0.01；2）环氧大豆油在天冷时会发生分层、浑浊。环氧化不同，或大豆油环氧化不均衡，部分环氧化，部分未氧化，造成极性不同，从而会分层。3）变性淀粉十倍稀释，PH 值：10.2-10.5（FDA 要求） ，原因时抗菌的需要。第三节 降粘剂一、降粘剂作用是降低粘度，改变 PVC 糊树脂流动性质，便于手套控制克重和厚度。二、降粘剂有增塑作用，
9、亦属增塑剂的一种，普遍采用美国柯达伊士曼的 TXIB，其特点是低粘度，抗水解，相容性好，无色透明，在糊树脂中不易产生气泡和保持产品的平滑美观。TXIB 比 DOP 挥发性大，加工后残留在 PVC 手套表面的增塑剂较少，故成品表面较干爽，不易污染，能长期保持外观的清洁。三、如何选用其它降粘剂？如选用其它降粘剂，需考虑以下两种情况的影响：1）如有增塑作用则需考虑其做为增塑性的性能（如相容性等）2）如无增塑作用，则需考虑其分子量及挥发速度，成员中有无残留问题。第四节 稳定剂一、为什么使用稳定剂？1） 、PVC 树脂在 100 度以上就开始分解出 HCL，稳定性较差。机理是：PVC 树脂中首先产生自由
10、基，自由基攻击树脂产生双键，双键的存在激发邻位 C 的 CL，放出 HCL，这是 PVC 的降解作用。2） 、PVC 降解有多米诺效应：如果有氧存在，即会成羰基，加深树脂的变色并促进链的断裂和 HCL 的逸出。3） 、热稳定性基本性能：A、能吸收 PVC 加工中释放的 HCL，并阻止氧的存在下发生的自动催化作用。B、与 PVC 具有良好的溶解性。 C、无色无味无毒非迁移，价格适中。4） 、通常使用的稳定剂：A、稳定剂一般以皂类居多，但很难找到一种十全十美的热稳定剂，只能根据需要择优选用。B、无毒热稳定剂是手套工业优选的，美国 FDA 认可的无毒稳定剂有：硬脂酸钙、硬脂酸锌、环氧大豆油等。第二章
11、 PVC 手套的制造生产线第三章 PVC 无粉手套 PU 涂饰剂一、什么是 PCV 手套 PU 涂饰剂？PVC 无粉手套水性 PU 涂饰剂，是专用于 PVC 无粉手套的表面处理，以提高其抗贴合性和滑爽性，具有无毒、无过敏、不燃烧等特点。二、PU 涂饰剂的配制：1、PU 涂饰剂通常在使用前稀释数倍以利于形成所需要的胶膜。2、按稀释比例先加入稀释用水的 1/3-1/2 在缓慢搅拌下加入所需 PU 涂饰剂。3、然后再加入剩余的水量低速搅拌 30 分钟，静置 2 小时以上即可使用。4、本品水容性较好，整个配制过程不需要激烈的搅拌，保证 PU 与水能充分混合即可。三、PU 涂饰剂对用水的要求1、本品系阴
12、离子水分散体，在分散体表面分布较多的阴离子基团，以保证 PU 能溶解与水，故稀释用水中存在的高价阳离子，如：Ca2+,Mg2+,Fe3+ 等对 PU 有较大影响。2、在水中解离的各种阴阳离子，在水中根据异性电荷相吸引的原则，这些高价阳离子周围可同时吸附几个阴离子基团，这将导致分散体稳定性下降，以致出现絮凝沉淀，手套出白点等弊病，若使用纯净水（净化水）则不会出现该问题。四、PU 涂饰剂使用中常见问题和解决方法1、表面出现白点：A、厂家使用自来水稀释，并且水质偏硬，造成 PU 结构破坏。解决方法：使用经过处理的自来水，水体总硬度不超过 120mg/L。B、厂家在使用时降本品与其它产品混用。解决方法
13、：在使用本品时降料槽清理干净，尽量不与其它产品混用，需混用时，应提前进行必要的试验。C、料槽温度过高，并且未做到经常更新。解决方法：料槽温度不高于 60 度，并且稀释后的本品在料槽中的存放时间不超过 7 天。2、表面发粘，不滑爽？A、稀释比例超过 1：9。解决方法：在未经过相关试验前，稀释比例应严格限定在 1：8-1：9 之间。B、涂层未充分干燥。解决方法：根据经验，干燥条件中，除提高温度和延长干燥箱长度等方法外，增加风速也是提高干燥效率的方法。3、产品有气味？A、新配制的涂料，有轻微的异味。解决方法：经检测，此异味来源于我们使用的原料，并且此原料没有毒性，对人体无害。在干燥过程中，此原料会挥
14、发掉，不会残留在手套中。B、在使用一段时间后，发现有酸腐味。解决方法：根据经验，可能是在使用时意外引入腐败细菌，请立即更换料槽中的残液，彻底清洗料槽及除菌。4、手套上有流痕、涂覆不匀。A、有可能是稀释比例过大或手模温度 PU 槽温度过高或过低造成的。一般 PU 浸渍槽的温度以 40-55 度为宜，手模温度为 70-90 度为宜，以充分发挥 PU 涂饰剂的良好性能。五、PU 涂饰剂的储存：1、本品系水性体系，冬季应注意防冻，夏季避免暴晒，以防止局部温度过高，一般存放于 5-30 度的环境中。2、使用剩下的 PU 涂饰剂原液应密封保存，久置后的稀释液在使用前应检查一下物料有无絮状物，若有变化，应按照废品处理；如无变化，应先用 150-200 目的滤布过滤后再使用，以防止手套出现白点等弊病。
