收藏 分享(赏)

PVC 聚氯乙烯.doc

上传人:rav7596 文档编号:6227361 上传时间:2019-04-03 格式:DOC 页数:11 大小:189.50KB
下载 相关 举报
PVC 聚氯乙烯.doc_第1页
第1页 / 共11页
PVC 聚氯乙烯.doc_第2页
第2页 / 共11页
PVC 聚氯乙烯.doc_第3页
第3页 / 共11页
PVC 聚氯乙烯.doc_第4页
第4页 / 共11页
PVC 聚氯乙烯.doc_第5页
第5页 / 共11页
点击查看更多>>
资源描述

1、“ PVC”是“ 聚氯乙烯” 的同义词。 分子结构 聚氯乙烯指的是一种使用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料,其用于制造管、棒、板、薄膜、中空制品及各种工农业用品和日用品。编辑摘要 编辑信息模块 中文名: 聚氯乙烯 英文名: polyvinyl chloride 缩写: PVC 化学式: CH2CHCln 外观: 无定形结构的白色粉末 密度: 1380 kg/m3 本词条内容尚未完善,欢迎各位 编辑词条,贡献自己的专业知识! 相关百科观察 更多百科观察 关注新闻热点,解读背景知识不合格吸管采用聚氯乙烯,使用吸管等于“吸毒”:长沙卫生监督所发布 2013 年第 3 号预警,提醒市民使

2、用一次性塑料吸管前,一定要对其质量进行鉴别。不合格一次性塑料吸管采用聚氯乙烯材料制作,含大量塑化剂,塑化剂溶解到饮料中,使用吸管吸食饮料无异于在“吸毒” 。聚氯乙烯是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,常见制品有板材、管材、鞋底等。更新时间:2013-05-29 09:15:08wanghui6438 内容全面 目录 隐藏 1 简介 2 理化性质 3 分类及表示方法 1. 3.1 根据应用范围不同 2. 3.2 根据氯乙烯单体的获得方法来区分 3. 3.3 根据氯乙烯单体的聚合方法 4 性能 5 研究历史 6 主要用途 1. 6.1 聚氯乙烯异型材 2. 6.2 聚氯乙烯管材 3. 6

3、.3 聚氯乙烯膜 4. 6.4 PVC 硬材和板材 5. 6.5 PVC 一般软质品 6. 6.6 聚氯乙烯包装材料 7. 6.7 氯乙烯护墙板和地板 8. 6.8 聚氯乙烯日用消费品 7 生产方法 1. 7.1 悬浮聚合法 2. 7.2 乳液聚合法 3. 7.3 本体聚合法 8 识别方法 1. 8.1 燃烧法鉴别 2. 8.2 溶剂处理鉴别 3. 8.3 比重法 9 危害 1. 9.1 生产过程中 2. 9.2 使用过程中 3. 9.3 处理方式 10 不合格吸管采用聚氯乙烯,劣质吸管等于“吸毒” 11 国内 PVC 市场现状 聚氯乙烯 - 简介 聚氯乙烯电线聚氯乙烯,是氯乙烯的均聚物,由氯

4、乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂;是一种使用一个氯原子取代聚乙烯中的一个氢原子的高分子材料。聚氯乙烯本色为微黄色半透明状,有光泽。透明度胜于聚乙烯、聚丙烯,差于聚苯乙烯,随助剂用量不同,分为软、硬聚氯乙烯,软制品柔而韧,手感粘,硬制品的硬度高于低密度聚乙烯,而低于聚丙烯,在屈折处会出现白化现象。常见制品:板材、管材、鞋底、玩具、门窗、电线外皮、文具等。 聚氯乙烯 - 理化性质 稳定;不易被酸、碱腐蚀;对热比较耐受。聚氯乙稀具有阻燃(阻燃值为 40 以上)、耐化学药品性高(耐浓盐酸、浓度为 90的硫酸、浓度为 60的硝酸和浓度 20的氢氧化钠)、机械强度及电绝缘性良好的优点。但其耐热性较差

5、,软化点为 80,于 130开始分解变色,并析出 HCl。工业聚氯乙烯树脂主要是非晶态结构,但也包含一些结晶区域(约 5),所以聚氯乙烯没有明显的溶点,约在 80左右开始软化,热扭变温度( 1.82MPa 负荷下)为 70-71 ,在加压下 150开始流动,并开始缓慢放出氯化氢,致使聚氯乙烯变色(由黄变红、棕、甚至于黑色)。工业聚氯乙烯重均相对分子质量在 4.8-4.8 万范围内,相应的数均相对分子质量为 2-1.95 万。而绝大多数工业树脂的重均相对分子质量在 10-20 万,数均相对分子质量在 4.55-6.4 万.硬质聚氯乙烯(未加增塑剂)具有良好的机械强度、耐候性和耐燃性,可以单独用做

6、结构材料,应用于化工上制造管道、板材及注塑制品。硬质聚氯乙烯可以用增强材料。 1 聚氯乙烯 - 分类及表示方法 根据应用范围不同PVC 可分为:通用型 PVC 树脂、高聚合度 PVC 树脂、交联 PVC 树脂。通用型 PVC 树脂是由氯乙烯单体在引发剂的作用下聚合形成的;高聚合度 PVC 树脂是指在氯乙烯单体聚合体系中加入链增长剂聚合而成的树脂;交联 PVC 树脂是在氯乙烯单体聚合体系中加入含有双烯和多烯的交联剂聚合而成的树脂。通用型聚氯乙烯由于制备方法简单、用途广泛,在现货市场上流通的绝大部分都是通用型的聚氯乙烯树脂,而高聚合度的和交联的 PVC 树脂一般在特殊领域应用较多。根据氯乙烯单体的

7、获得方法来区分分为电石法、乙烯法和进口(EDC、VCM)单体法(习惯上把乙烯法和进口单体法统称为乙烯法)。目前世界上多为乙烯法 PVC,而中国则主要以电石法 PVC 为主。根据氯乙烯单体的聚合方法聚氯乙烯的获得又有悬浮法、乳液法、本体法和溶液法之分。悬浮法以其生产过程简单,便于控制及大规模生产,产品适宜性强,是 PVC 的主要生产方式,从世界范围内讲,悬浮法 PVC 的生产量约占总量的 80%。本体法不用水和分散剂,聚合后处理简单,产品纯度高,但是存在聚合过程搅拌和传热的难题,生产成本较高,属于淘汰类工艺,其生产能力不到总量的 10%,中国目前只有四川宜宾天原采用本体法生产 PVC。乳液法聚合

8、时以水为分散介质,制得的颗粒较细,热稳定性和电绝缘性不佳,适宜糊树脂的生产,主要用于制造人造革、浸渍手套、纱窗、水田靴、工具把手、壁纸、地板卷材、蓄电池隔板和玩具等,中国 PVC 糊树脂的产量不到 PVC 总产量的 4。溶液聚合只用来生产涂料或特种产品。在美国,使用各种聚合方法生产的树脂比例是:悬浮法 87.8%、乳液和微悬浮法 6.4%、本体聚合法 4.4%、溶液法 1.4%。在中国,90以上的 PVC 都是采用悬浮法制备生产的。 2 聚氯乙烯 - 性能 PVC 的突出性能是力学强度高、硬度大、耐化学腐蚀性好、电绝缘性佳、印刷性和焊接性也很好,而且阻燃、价格低廉,软硬度可以调节,可用于替代金

9、属和木材等。PVC 的缺点是热稳定性差,加工性能不好,耐冲击性低,耐老化、耐寒性都很差。 1 聚氯乙烯 - 研究历史 聚氯乙烯氯乙烯在 1835 年就为法国 V.勒尼奥发现,用日光照射氯乙烯时生成一种白色固体,即聚氯乙烯。 PVC 在 19 世纪被发现过两次,一次是 Henri Victor Regnault 在 1835 年,另一次是 Eugen Baumann 在 1872 年发现的。两次机会中,这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中,成为白色固体。1912 年,德国人 Fritz Klatte 合成了 PVC,并在德国申请了专利,但是在专利过期前没有能够开发出合适的产品。2

10、0 世纪初,俄国化学家 Ivan Ostromislensky 和德国 Griesheim-Elektron 公司的化学家 Fritz Klatte 同时尝试将 PVC 用于商业用途,但困难的是如何加工这种坚硬的,有时脆性的的聚合物。Waldo Semon 和 B.F. Goodrich Company 在 1926 年开发了利用加入各种助剂塑化 PVC 的方法,使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业应用。1914 年发现用有机过氧化物可加速氯乙烯的聚合,1931 年德国法本公司采用乳液聚合法实现聚氯乙烯的工业化生产。1926 年,美国 B.F. Goodrich 公司的 Waldo

11、 Semon 合成了 PVC 并在美国申请了专利。1933 年 W.L.西蒙提出用高沸点溶剂和磷酸三甲酚酯与 PVC 加热混合,可加工成软聚氯乙烯制品,这才使 PVC 的实用化有真正的突破。英国卜内门化学工业公司、美国联合碳化物公司及固特里奇化学公司几乎同时在 1936 年开发了氯乙烯的悬浮聚合及 PVC 的加工应用。为了简化生产工艺,降低能耗,1956 年法国圣戈邦公司开发了本体聚合法。1983 年,世界总消费量约 11.1Mt,总生产能力约 17.6Mt;是仅次于聚乙烯产量的第二大塑料品种,约占塑料总产量的 15。中国自行设计的 PVC 生产装置于 1956 年在辽宁锦西化工厂进行试生产,

12、1958 年 3kt 装置正式工业化生产,1984 年产量 530.9kt。 国内 PVC改性材料的配方设计、制造已经达到国际先进水平,有不少产品已出口国外,出现了以徐州汉永塑料新材料有限公司为代表的具有自主知识产权的企业;还有就是在 PVC 生产过程中共聚衍生,此类改性的品种有氯乙烯共聚物、聚氯乙烯共混物和氯化聚氯乙烯等。聚氯乙烯 - 主要用途 聚氯乙烯异型材型材、异型材是中国 PVC 消费量最大的领域,约占 PVC 总消费量的 25左右,主要用于制作门窗和节能材料,目前其应用量在全国范围内仍有较大幅度增长。在发达国家,塑料门窗的市场占有率也是高居首位,如德国为 50%,法国为 56%,美国

13、为 45%。聚氯乙烯管材在众多的聚氯乙烯制品中,聚氯乙烯管道是其第二大消费领域,约占其消费量的 20左右。在中国,聚氯乙烯管较 PE 管和 PP 管开发早,品种多,性能优良,使用范围广,在市场上占有重要位置。聚氯乙烯膜PVC 膜领域对 PVC 的消费位居第三,约占 10左右。PVC 与添加剂混合、塑化后,利用三辊或四辊压延机制成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜,成为压延薄膜。也可以通过剪裁,热合加工包装袋、雨衣、桌布、窗帘、充气玩具等。宽幅的透明薄膜可以供温室、塑料大棚及地膜之用。经双向拉伸的薄膜,所受热收缩的特性,可用于收缩包装。PVC 硬材和板材PVC 中加入稳定剂、润滑剂和填

14、料,经混炼后,用挤出机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管,用作下水管、饮水管、电线套管或楼梯扶手。将压延好的薄片重叠热压,可制成各种厚度的硬质板材。板材可以切割成所需的形状,然后利用 PVC 焊条用热空气焊接成各种耐化学腐蚀的贮槽、风道及容器等。PVC 一般软质品利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等;利用注射成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖鞋、玩具、汽车配件等。聚氯乙烯包装材料聚氯乙烯制品用于包装主要为各种容器、薄膜及硬片。PVC 容器主要生产矿泉水、饮料、化妆品瓶,也有用于精制油的包装。PVC 膜可用于与其它聚合物一起共挤出生产成本低的层压制品,以及具有良好阻隔性的透明制品。聚

15、氯乙烯膜也可用于拉伸或热收缩包装,用于包装床垫、布匹、玩具和工业商品。氯乙烯护墙板和地板聚氯乙烯护墙板主要用于取代铝制护墙板。聚氯乙烯地板砖中除一部分聚氯乙烯树脂外,其余组分是回收料、粘合剂、填料及其它组分,主要应用在机场候机楼地面和其它场所的坚硬地面。聚氯乙烯日用消费品行李包是聚氯乙烯加工制作而成的传统产品,聚氯乙烯被用来制作各种仿皮革,用于行李包,运动制品,如篮球、足球和橄榄球等。还可用于制作制服和专用保护设备的皮带。服装用聚氯乙烯织物一般是吸附性织物(不需涂布),如雨披、婴儿裤、仿皮夹克和各种雨靴。聚氯乙烯用于许多体育娱乐品,如玩具、唱片和体育运动用品,目前聚氯乙烯玩具增长幅度大,由于聚

16、氯乙烯玩具和体育用品生产成本低,易于成型而占有优势。 3 聚氯乙烯 - 生产方法 悬浮聚合法使单体呈微滴状悬浮分散于水相中,选用的油溶性引发剂则溶于单体中,聚合反应就在这些微滴中进行,聚合反应热及时被水吸收,为了保证这些微滴在水中呈珠状分散,需要加入悬浮稳定剂,如明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、羟乙基纤维素等。 乳液聚合法最早的工业生产 PVC 的一种方法。在乳液聚合中,除水和氯乙烯单体外,还要加入烷基磺酸钠等表面活性剂作乳化剂,使单体分散于水相中而成乳液状,以水溶性过硫酸钾或过硫酸铵为引发剂,还可以采用“氧化-还原”引发体系,聚合历程和悬浮法不同。本体聚合法聚合装置比较特殊,主要由立式预聚合釜和

17、带框式搅拌器的卧式聚合釜构成。聚合分两段进行。单体和引发剂先在预聚合釜中预聚 1h,生成种子粒子,这时转化率达 810,然后流入第二段聚合釜中,补加与预聚物等量的单体,继续聚合。待转化率达 8590,排出残余单体,再经粉碎、过筛即得成品。树脂的粒径与粒形由搅拌速度控制,反应热由单体回流冷凝带出。此法生产过程简单,产品质量好,生产成本也较低。 聚氯乙烯 - 识别方法 PVC 常规鉴别方法一般归纳为如下三类,即: 燃烧法鉴别pvc 管软化或熔融温度范围:7590C; 燃烧情况:难软化; 燃烧火焰状态:上黄下绿有烟;离火后情况:离火熄灭;气味:刺激性酸味。 这种方法是最简便和直接的,一般作为首选。

18、溶剂处理鉴别溶剂:四氢呋喃,环己酮,甲酮,二甲基甲酰胺; 非溶剂:甲醇,丙酮,庚烷。 通过将疑似 PVC 塑料加入以上溶剂中,观察塑料的溶解情况来判断是否为 PVC。溶剂加热后,溶解效果会更明显。 比重法PVC 的比重为 1.351.45,一般是 1.38 左右。可以通过比重差别或测定比重的方法,区分聚氯乙烯和其它塑料。 但是由于 PVC 可以通过添加增塑剂、改性剂以及填料,使 PVC 变得比重差异很大,软硬差异很大,同时也会由于一些成分的加入,使 PVC 塑料的很多性能发生改变,致使我们常用的鉴别方法效果不明显,甚至现象发生改变,无法作出准确判断。比如:密度方面,增塑聚氯乙烯(大约含有 40

19、%增塑剂)时为 1.191.35;而 PVC 硬制品却提高到 1.381.50。如果是高填充 PVC 制品,密度有时会超过 2。 另外,还可通过测定材料中是否含有氯来判定,但因为氯乙烯共聚物、氯丁橡胶、聚偏氯乙烯、氯化聚氯乙烯等都含有较高比例的氯,还要通过吡啶显色反应来鉴别。注意,试验前,试料必须经乙醚萃取,以除去增塑剂,试验方法:将经乙醚苯取过的试样溶于四氢呋喃,滤去不溶成分,加入甲醇使之沉淀,萃取后在前 75 度以下干燥。将干燥过的少量试样用不着 1ml 吡啶与之反应,过几分钟后,加入 2 到场滴 5%氢氧化钠的甲醇溶液(1g 氢氧化钠溶解于是 20ml 甲醇中),立即观察一下颜色,5mi

20、n 和 1h 后再分别观察一次。根据颜色即可鉴别不同的含氯塑料。 聚氯乙烯 - 危害 聚氯乙稀的危害是广泛和长期的,从聚氯乙稀塑料的原料、生产、使用、焚化等,在它的整个生命周期中都存在着潜在的环境污染。在所有的塑料中,PVC 塑料是最具环境破坏性的。在它的寿命中,在生产中它需要危险的化学药品,释放有害的添加剂并且产生有毒的废料。令人担心的消息是 PVC 的生产在全世界都在增加。生产过程中在聚氯乙稀的生产过程中同样也包括了诸多的危险:PVC 粉末的生产包括运输危险的爆炸性原料,如聚氯乙稀单体(VCM)和有毒废物的产生,特别是二氯乙烯(EDC)焦油。焦油废料包含大量的二恶英,然后其被烧弃、倾倒,会

21、将二恶英散布到空气中。先前,这些焦油废物在海洋的焚化容器中焚化直到 1991 年在世界范围内被禁止,由于其有毒物的散发会影响海洋生态系统。现在,这些废物的处理方法是在陆地的焚化炉中焚化或者是被掩埋到深层地下。在 PVC 的生产过程中会使用大量的添加剂,这样就会使得 PVC 能够适用于各种不同的用途。一些添加剂是增塑剂,用于使塑料更加柔软,重金属是稳定剂或着色剂,而杀真菌剂使得其它添加剂免于真菌的破坏。所以 PVC 的生产伴随着大量的次级有毒生产。使用过程中在使用过程中,作为对环境有破坏性的生产的 PVC 的消费产品也产生了对消费者的危险。增塑剂并不是与塑料紧密的结合在一起,而会随着时间慢慢地滤

22、去。例如,在塑料地板中的增塑剂会挥发到室内。其他国家允许添加的塑化剂一般在常温环境下相对稳定,但国家禁用的 DEHA 可在常温下从 PVC 保鲜膜中释放并渗入到食物中,尤其是在包装脂肪含量较高的食物时更易释放。主要的危害是影响荷尔蒙,导致内分泌系统紊乱。主要的现象就是一些雌性激素分泌会增加,雄性激素分泌会减少,也就是导致我们经常说的女性的性早熟,男性的不育症,特别对婴幼儿的生殖器发育有很大影响。处理方式PVC 的处理产生了更多的环境问题。如果焚烧,无论在火中还是焚烧炉,PVC 由于其含氯将会释放含有二恶英的酸性气体。PVC 是全球性二恶英的主要来源。如果采用垃圾掩埋,其最终将会释放添加剂,从而

23、威胁地下水的供应;垃圾掩埋的 PVC 燃烧也是二恶英的进一步来源。 聚氯乙稀的回收方法分为两种:机械回收和给料回收。机械性的回收过程指的是塑料的直接回收,将被丢弃的物质转变为塑料小球。然后将这些被回收的小球投入塑料的生产过程以形成新的产品。给料回收特别用于那些不适合机械性回收的废料。聚氯乙烯在高温下被分解,它的化学成分得到了还原。在富含聚氯乙烯的给料回收中,盐酸(HCI)是回收的主要化学剂,然后将它作为一种原材料在聚氯乙烯的生产过程中重新加以使用。 4 聚氯乙烯 - 不合格吸管采用聚氯乙烯,劣质吸管等于“吸毒” 聚氯乙烯吸管2013 年 5 月 27 日,长沙市卫生监督所发布 2013 年第

24、3 号消费预警,提醒市民使用一次性塑料吸管前,一定要对其质量进行鉴别。根据 2010 年 5 月中国出台的聚丙烯饮用吸管国家标准,规定一次性塑料吸管属于食品相关产品,生产企业必须获得质监部门颁发的食品相关产品生产许可证,外包装上必须有 QS 食品质量安全标志。但市场调查发现,市面销售的大量吸管为不合格产品,不合格的一次性塑料吸管采用聚氯乙烯材料甚至废弃塑料制作,含大量塑化剂,塑化剂容易溶解到饮料中,使用该种吸管吸食饮料无异于在“吸毒”。特别是一些“三无”吸管中,彩色的吸管额外还要使用染料漂染,可能含有更多的有害物质。 5 聚氯乙烯 - 国内 PVC 市场现状 由于经济基本面疲软,今日股指和工业品出现较大的下跌,PVC 相对于其余工业品来说,总体上保持强势,下跌空间有限,预计后期还将进一步走强。而目前,原材料价格变化不大,华东液氯报于 800 元/吨,西北电石下调 15 元,收于 2865元/吨,东北亚乙烯价格收于 1195 元/吨;现货方面,近期现货市场出现略微好转,华南电石法和乙烯法 PVC 价格分别报于 6585 和 6900 元/吨,现货价格保持稳定。当前 PVC 维持震荡趋势,上下两难,总体上观望为主。激进型投资者可以逢低做多,不宜追多。总体来看,当前宏观经济放缓,并不支持 PVC 多头趋势;但是当前价格较低,现货支撑较强,PVC 总体上维持震荡趋势。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索
资源标签

当前位置:首页 > 规范标准 > 化学工业

本站链接:文库   一言   我酷   合作


客服QQ:2549714901微博号:道客多多官方知乎号:道客多多

经营许可证编号: 粤ICP备2021046453号世界地图

道客多多©版权所有2020-2025营业执照举报