1、专题 26 有机合成与推断2018 年高考题1. （2018 全国 理综，36 ，15 分）以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B) 都是重要的生物质转化平台化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下：回答下列问题:(1)葡萄糖的分子式为 。(2)A 中含有的官能团的名称为 。(3)由 B 到 C 的反应类型为 。(4)C 的结构简式为 。(5)由 D 到 E 的反应方程式为 。(6) F 是 B 的同分异构体。7.30 g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24 L 二氧化碳(标准状况)，F 的可能结构共有 种(不考虑立体异构 );其中核磁共振氢
2、谱为三组峰,峰面积比为 311 的结构简式为 。1. (1)C6H12O6（2 分）(2)羟基（2 分）（3 ）取代反应（2 分）(4) （2 分）(5) (3 分)(6)9（2 分） （2 分）【解析】 本题结合有机合成考查多种有机物间的相互转化和同分异构体的书写等。葡萄糖经催化加氢生成的 A 为 CH2OH(CHOH)4CH2OH，B 和 CH3COOH 发生酯化反应，结合 C 的分子式可知 B 和 CH3COOH 以等物质的量反应，则 C 的结构简式为 ；参考 E 的结构简式可知 C 中羟基与硝酸发生反应，则 D 为D 在碱性条件下发生水解反应生成 E。 （1 ）葡萄糖是一种重要的单糖，
3、其分子式为C6H12O6。 （2）根据 A 的结构简式可知 A 中含有的官能团为羟基。 （3 ）由 B 和 C 的结构简式可知子式为 C6H10O4，即 F 的分子式也为 C6H10O4，其摩尔质量为 146 gmol-1，7.30 g F 的物质的量为 =0.05 mol，结合 0.05 mol F 与饱和 NaHCO3 溶液反应生成 2.24 L（0.1 mol）CO 2 可知 1 mol F 中含 2 mol COOH，则 F 的结构中，主链上含有 4 个碳原子时有 6 种情况，即 （数字表示另一个COOH 的位置，下同）和；主链含 3 个碳原子时有 3 种情况，即 ，则符合条件的 F
4、有 9 种可能结构。其中核磁共振氢谱中吸收峰的峰面积之比为 31 1 的结构简式为 。 2. （2018 北京理综，25，17 分）8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂,也是重要的医药中间体。如图是 8-羟基喹啉的合成路线。 ii.同一个碳原子上连有 2 个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类,A 的类别是 。 (2)AB 的化学方程式是 。 (3)C 可能的结构简式是 。 (4)CD 所需的试剂 a 是 。 (5)DE 的化学方程式是 。 (6)FG 的反应类型是 。 (7)ZK(将下列 KL 的流程图补充完整: (8)合成 8-羟基喹啉时,L 发生了 (填“氧化”或“还原”) 反
5、应。反应时还生成了水,则 L 与 G 物质的量之比为 。2. (1)烯烃(1 分）【解析】 本题考查有机合成与推断。本题的难点是 A、B 和 C 的结构简式的推断。A 的分子式为 C3H6，结合其与氯气反应的生成物 B 可以发生加成反应，可推知 A、B 分子中含有碳碳双键，故 A 的结构简式为 CH2=CHCH3。CH 2=CHCH3 与 Cl2 在高温下发生 取代生成CH2=CHCH2Cl，即 B 为 CH2=CHCH2Cl，B 与 HOCl 发生加成反应生成的 C 为ClCH2CHOHCH2Cl 或 HOCH2CHClCH2Cl，再由 D 的分子式可知 C 发生了水解反应，D 为HOCH2
6、CHOHCH2OH。有了 A、B、C、D 的结构，后面的推理就不难了。 （1）按照官能团分类,CH 2=CHCH3 属于烯烃。 （2）AB 属于取代反应，注意勿漏掉生成的 HCl。 （3）CH2=CHCH2Cl 的结构不对称，它与 HOCl 发生加成反应时，可能生成 ClCH2CHOHCH2Cl 或HOCH2CHClCH2Cl。 （4）CD 过程中，氯原子发生了水解，所以所用的试剂是 NaOH 水溶液。（5 ） DE 是醇类物质发生的消去反应。 （6）F 是苯酚，G 是苯酚分子中苯环上的氢原子被硝基取代的产物，故 FG 属于取代反应。 （7）K 的分子式为 C9H11NO2，L 的分子式为C9
7、H9NO，二者分子组成上相差一个“H 2O”，显然从 K 到 L 的过程中发生了消去反应。观察K 的结构，它不能发生消去反应。但根据“已知 i”，可知 K 分子中醛基能与苯环上氢原子发生加成反应得到醇羟基，然后发生消去反应，即可消去一个 H2O 分子。所以从 K 到 L 的流程为：K 分子中的醛基与苯环上的氢原子发生加成反应生成 ，再由发生消去反应生成 (即 L)。 （8 ）合成 8-羟基喹啉的过程中，L 发生的是去氢氧化, 一个 L 分子脱去了 2 个氢原子，而一个 G 分子中 NO2 变为NH2 需要 6 个氢原子，则 L 与 G 的物质的量之比应为 31 。3. （2018 全国理综，3
8、6，15 分）近来有报道,碘代化合物 E 与化合物 H 在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物 Y,其合成路线如下： 回答下列问题: (1)ZK(#A 的化学名称是 。 (2)B 为单氯代烃,由 B 生成 C 的化学方程式为 。 (3)ZK(由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是 、 。 (4)D 的结构简式为 。 (5)Y 中含氧官能团的名称为 。 (6)E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应, 产物的结构简式为 。 (7)X 与 D 互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为 332 。
9、写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式 。3.(1)丙炔（ 1 分）(2) （2 分）(3)取代反应（2 分） 加成反应（2 分）(4) （2 分）(5)羟基、酯基（1 分）（6 ） （2 分）【解析】本题考查有机合成与推断。 （1） 的名称为丙炔。 （2 ）与 Cl2 在光照条件下发生取代反应生成与 NaCN 在加热条件下发生取代反应生成 ,即 BC 的化学方程式为。 （3）A 生成 B的反应为取代反应，结合已知信息可推出 G 生成 H 的反应为加成反应。【走出误区】本题的易错点是 D 的同分异构体的书写，首先要结合题目条件弄清楚含有的官能团和原子团，写出符合条件的一种结构简式，然后在此
10、基础上移动官能团或原子团（如CH 3、 CH2）得出其他同分异构体的结构简式。4. （2018 天津理综，8，18 分）化合物 N 具有镇痛、消炎等药理作用，其合成路线如下：（1 ） A 的系统命名为 ，E 中官能团的名称为 。 （2 ） AB 的反应类型为 ，从反应所得液态有机混合物中提纯 B 的常用方法为 。 （3 ） C D 的化学方程式为 。（4 ） C 的同分异构体 W（不考虑手性异构）可发生银镜反应；且 1 mol W 最多与 2 mol NaOH 发生反应，产物之一可被氧化成二元醛。满足上述条件的 W 有 种，若 W的核磁共振氢谱具有四组峰，则其结构简式为 。 （5 ） F 与
11、G 的关系为（填序号） 。a.碳链异构 b.官能团异构 c.顺反异构 d.位置异构(6)M 的结构简式为 。（7 ）该路线中试剂与条件 1 为 ，X 的结构简式为 ；试剂与条件 2 为 ，Y 的结构简式为 。4. (1)1,6-己二醇（1 分） 碳碳双键，酯基（2 分）（2 ）取代反应（1 分） 减压蒸馏（或蒸馏） （1 分）（3 ）（ 2 分 ） (4)5（1 分） （2 分）(5)c（1 分）(6) （1 分）(7)试剂与条件 1：HBr，（1 分） X： （2 分） 试剂与条件 2：O2/Cu 或Ag， （1 分） Y： （2 分）【解析】 本题主要考查有机物的命名、有机物的官能团、同分
12、异构体数目的判断、有机反应条件、有机化学方程式的书写等。 （1）A 的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2OH，其系统命名为 1,6己二醇。E 中官能团为碳碳双键、酯基。（2 ） AB 的反应类型为取代反应；该反应所得混合物中还含有 1,6 己二醇、氢溴酸，从中提纯 HOCH2CH2CH2CH2CH2CH2Br 的常用方法为蒸馏。 （3 ）CD 为和乙醇的酯化反应。 （4）根据 W 能发生银镜反应，知 W 含有醛基或甲酸酯基，根据 1 mol W 最多能与 2 mol NaOH 反应，且产物之一可被氧化为二元醛，知 W 含有甲酸酯基，且含有CH2Br，因此 W 可表示为 HCOO
13、CH2C3H6CH2Br，W 可看做 HCOOCH2、CH2Br 取代丙烷中的两个 H，用定一移一法，可判断满足条件的 W 共有 5 种结构。W 的核磁共振氢谱有 4 组峰的结构简式为 。 （5 ）F、 G 的不同之处是 F 中双键碳原子上的两个 H 在碳碳双键同侧，G 中双键碳原子上的两个H 在碳碳双键两侧，二者互为顺反异构体。 （6 ）根据 G、N 的结构简式，可知 M 为。 （7 ）结合题给合成路线，运用逆合成分析法，可知合成5. （2018 全国理综，36，15 分）化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：回答下列问题（1）A 的化学名称为 。（2）的反应类型是 （3）反应所
14、需试剂、条件分别为 。（4）G 的分子式为 。（5）W 中含氧官能团的名称是 。（6）写出与 E 互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为 1：1）（7）苯乙酸苄酯（ ）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线（无机试剂任选）5.（1）氯乙酸（2 分）(2)取代反应（1 分）（3 ）乙醇/浓硫酸、加热（2 分）（4 ） C12H18O3（2 分）（5 ）羟基、醚键（2 分）(6) （2 分）【解析】 （1）A 的化学名称为氯乙酸。 （2 ）反应中CN 取代Cl，为取代反应。 （3）比较 D 和 E 的结构简式可知，反应是 HOOCCH2COOH
15、 与乙醇在浓硫酸、加热条件下发生的酯化反应。 （4）由 G 的结构简式可知 G 的分子式为 C12H18O3。 （5）由 W 的结构简式可知,W 中含氧官能团的名称为羟基、醚键。 （6）根据题意知，满足条件的 E 的酯类同分异构体具有高度对称结构，则满足条件的同分异构体为。 （7 ）由苯甲醇合成苯乙酸苄酯，需要增长碳链。联系题图中反应、设计合成路线。ZK)6. (2018 江苏，17，15 分) 丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。 合成丹参醇的部分路线如下:(1) A 中的官能团名称为 (写两种) 。(2)DE 的反应类型为 。(3)B 的分子式为 C9H14O,写出 B 的结构简式:
16、。(4) 的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式: 。 分子中含有苯环,能与 FeCl3 溶液发生显色反应, 不能发生银镜反应 ;碱性条件水解生成两种产物,酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢。(5)写出以 的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用,合成路线流程图示例见本题题干)。6. （1）碳碳双键、羰基（2 分） （2）消去反应（2 分） （3） （3 分） （4 ） （3 分） （5）【解析】 本题考查有机合成与推断。 （1）A 中含有 2 个碳碳双键、1 个羰基（也称为酮羰基） 。 （2）仔细观察对比 D 和 E 的结构简式可知，从 D 生成 E，发生的是分子内
17、的脱水反应，属于消去反应。 （3）A 中含有 8 个碳原子、不饱和度为 4，B 中含有 9 个碳原子，不饱和度为 3。说明从 A 到 B，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与 CH3MgBr 发生加成反应，MgBr 加到羰基氧原子上生成 OMgBr，而CH3 加到羰基碳原子上，OMgBr 经过水解得到OH 。据此不难得到 B 的结构简式。 （4） 中含有9 个碳原子、3 个氧原子，且不饱和度为 7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为 4，一个酯基的不饱和度是 1，说明该同分异构体中还含有碳碳
18、不饱和键。 2 个碳原子拥有 2 个不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有 结构。如果是 ，碱性条件下水解后酸化得到 ，该分子中含有 2 种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件“酸化后分子中均只有 2 种不同化学环境的氢” ，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。 （5）首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料 中只含有 1 个碳碳双键，所以要在该原料中再引入 1 个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则有：。最
19、后一步用氢气还原即可得到目标产物。【思维拓展】 在有机合成中，欲增加官能团的数目或者改变官能团的位置，往往需要通过卤代烃的加成、消去来实现。因此，卤代烃是有机合成的重要中间体，是有机合成中的“桥梁” 。2017 年高考题1.【2017 高考海南卷 15 题】（8 分）已知苯可以进行如下转化：回答下列问题：（1）反应的反应类型为_，化合物 A 的化学名称为_。（2）化合物 B 的结构简式为 _，反应的反应类型为_。（3）如何仅用水鉴别苯和溴苯_。【答案】（1）加成反应（或还原反应）（1 分） 环己烷（1 分） （2） （2 分）消去反应（2 分） （3）在试管中加入少量水，向其中滴入几滴苯或溴苯
20、未知液体，若沉入水底，则该液体为溴苯；若浮在水面，则该液体为苯（2 分）【综合推断】苯在催化剂存在的条件下与氢气发生加成反应，生成的 A 是环己烷；光照条件下，卤素能取代烃分子中的饱和氢原子，生成卤代烃，结合 B 的分子式可知其为一氯代烃，即一氯环己烷；一氯环己烷在 NaOH 的醇溶液中能发生消去反应，生成的 D 为环己烯。【解析】（1）反应是苯与氢气发生的加成反应，也属于还原反应。（2）根据 B 的分子式可知其为一氯环己烷；根据反应条件可知反应是卤代烃的消去反应。（3）苯与溴苯都是无色液体且不溶于水，但苯的密度小于水的密度，而溴苯的密度大于水的密度。据此，可将未知液体分别滴加到水中，根据未知
21、液体在上层还是下层的不同现象即可鉴别苯和溴苯。也可以在两种未知液体中分别滴加水，水在上层的原液体是溴苯，水在下层的原液体是苯。2.【2017 高考浙江卷自选模块 26 题】（ (6 分)A 是天然气的主要成分，以 A 为原料在一定条件下可获得有机物 B、C、D 、E、F，其相互转化关系如图。已知烃 B 在标准状况下的密度为 1.16 gL1，C 能发生银镜反应，F 为有浓郁香味，不易溶于水的油状液体。请回答：(1) 有机物 D 中含有的官能团名称是_。(2) DEF 的反应类型是 _。(3) 有机物 A 在高温下转化为 B 的化学方程式是_ 。(4) 下列说法正确的是_。A有机物 E 与金属钠
22、反应比水与金属钠反应要剧烈B有机物 D、E、F 可用饱和 Na2CO3 溶液鉴别C实验室制备 F 时，浓硫酸主要起氧化作用D有机物 C 能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性 KMnO4 溶液氧化【答案】(1)羧基 (2)酯化反应( 取代反应) (3)2CH 4 C 2H2+3H2 (4)BD【考点】考查简单有机物烃、醇、醛、酸、酯的相互转化和物质推断、官能团名称、反应类型、陌生有机方程式书写、相关有机物的性质。【解析】天然气主要成分为甲烷，知 A 为 CH4 ；根据密度计算烃 B 的相对分子质量=1.1622.4=26，26/12=22 ，知 B 为 C2H2，乙炔；C 能发生银镜，再根据 F 中
23、碳原子个数，确定 C 为乙醛，氧化成 D 为乙酸，与氢气还原后得到 E 为乙醇，F 为乙酸乙酯。AB 为陌生的反应，但是根据推断确定 A 为 CH4 ，B 为 C2H2 ，根据质量守恒容易得出另外产物为 H2，方程式为 2CH4 C 2H2+3H2。3.【2017 高考浙江卷自选模块 32 题】【加试题】(10 分)某研究小组按下列路线合成镇痛药哌替啶：SOCl2AC5H13NO2BC5H11NCl2 NOOCH3NH2CC8H7ND EFNaNH2 H2OH+H+哌替啶已知：已知：RX H C CNNaNH2 R C CN请回答：(1) AB 的反应类型是 _。(2)下列说法不正确的是_。A
24、化合物 A 的官能团是硝基 B化合物 B 可发生消去反应C化合物 E 能发生加成反应 D哌替啶的分子式是 C15H21NO2(3)写出 BCD 的化学反应方程式_。(4)设计以甲苯为原料制备 C 的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选 )_。(5)写出同时符合下列条件的 C 的所有同分异构体的结构简式_。分子中有苯环而且是苯环的邻位二取代物；1H-NMR 谱表明分子中有 6 种氢原子；IR 谱显示存在碳氮双键（ CN ） 。【答案】(1)取代(2)A（3）CH2CNNCN2HCl+CH3N(CH2CH2Cl)2+ NaNH2（4）CH3 CH2Cl CH2CNCl2光 照 NaCN（5）N N
25、 NH【考点】考查根据信息对含氮有机物化合物转化、结构推断的能力，考查陌生反应的反应类型判断、陌生有机方程式书写、限定条件同分异构体书写【解析】A 的结构推断为该题目的关键，分子式为 C5H13NO2，可知所有 C、N 原子饱和，不可能为NO 2，也没有环，再由 AB 的分子式变化“少了两个 O 两个 H，多两个 Cl”，推断 A 中两个羟基被两个氯取代，为取代反应；根据 A 中碳原子个数推知 A 是由两个和一个 CH3NH2 反应得到，得到两个羟基的物质，反应如下：根据 B、C 反应条件确定 C、D 中有CN，E 中有COOH，根据 E、F 反应条件及产物结构推知该反应为酯化反应，所以对产物
26、拆分右图所示进行逆推，得知 D 的结构为 ，C 的结构为 。20162013 年高考题1 【2016 年高考上海卷】 （本题共 9 分）异戊二烯是重要的有机化工原料，其结构简式为 CH2=C(CH3)CH=CH2。完成下列填空：（1）化合物 X 与异戊二烯具有相同的分子式，与 Br/CCl4 反应后得到 3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷。X 的结构简式为_ 。（2）异戊二烯的一种制备方法如下图所示：A 能发生的反应有_ 。 （填反应类型）B 的结构简式为_ 。（3）设计一条由异戊二烯制得有机合成中间体 的合成路线。（合成路线常用的表示方式为： ）【答案】 （本题共 9 分）（1）（2）加成（
27、还原） 、氧化、聚合、取代（酯化） 、消除反应；（3） （合理即给分）【解析】试题分析：（1）由题意可知化合物 X 与异戊二烯的分子式相同，则 X 的分子式为：C 6H10，X 的不饱和度 =2；由 X 与 Br2/CCl4 发生加成反应产物为 3-甲基-1,1,2,2-四溴丁烷，则 X 分子中存在碳碳三键，其结构简式为：CHCCH(CH 3)2。故答案为：CHCCH(CH 3)2。（2）A 分子中存在碳碳 双键能与 H2O、X 2、H 2、HX 等发生加成反应，与 H2 的加成反应也属于还原反应；能被酸性高锰酸钾溶液氧化而发生氧化反应；能发生加聚反应（聚合反应） 。A 分子中存在羟基能发生取
28、代反应（酯化反应）和消除反应。将 A 与异戊二烯的结构简式对比可知，A 首先与 H2 发生加成反应生成 ，再发生消除反应即可得到异戊二烯，所以 B 的结构简式为： 。故答案为：加成反应、还原反应、氧化反应、聚合（加聚）反应、取代（酯化）反应、消除反应； 。（3）根据题意可知 CH2=C(CH3)CH=CH2 在一定条件下首先与 HCl 发生加成反应生成CH2=C(CH3)CH2CH2Cl；CH 2=C(CH3)CH2CH2Cl 在氢氧化钠溶液、加热条件下发生取代（水解）反应生成 CH2=C(CH3)CH2CH2OH；CH 2=C(CH3)CH2CH2OH 在催化剂、加热条件下与 H2 发生加成
29、反应即可生成 CH3CH(CH3)CH2CH2OH。故答案为：【考点定位】考查有机反应类型、有机物官能团的性质、常见有机物的推断和合成途径的设计和方法。【名师点睛】依据反应规律和产物来推断反应物是有机物推断的常见题型，通常采用逆推法：抓住产物的结构、性质、实验现象、反应类型这条主线，找准突破口，把题目中各物质联系起来从已知逆向推导，从而得到正确结论。对于某一物质来说，有机物在相互反应转化时要发生一定的化学反应，常见的反应类型有取代反应、加成反应、消去（消除）反应、酯化反应、加聚反应、缩聚反应等，要掌握各类反应的特点，并会根据物质分子结构特点（包含官能团的种类）进行判断和应用。有机合成路线的设计
30、解题方法一般采用综合思维的方法，其思维程序可以表示为：原料中间产物目标产物。即观察目标分子的结构（目标分子的碳架特征，及官能团的种类和位置）由目标分子和原料分子综合考虑设计合成路线（由原料分子进行目标分子碳架的构建，以及官能团的引入或转化）对于不同的合成路线进行优选（以可行性、经济性、绿色合成思想为指导） 。熟练掌握一定的有机化学基本知识、具备一定的自学能力、信息迁移能力是解答本题的关键，题目难度中等。2 【2016 年高考海南卷】 （8 分）乙二酸二乙酯（D ）可由石油气裂解得到的烯烃合成。回答下列问题：（1）B 和 A 为同系物，B 的结构简式为 _。（2）反应的化学方程式为_，其反应类型
31、为_。（3）反应的反应类型为_。（4）C 的结构简式为_ 。（5）反应的化学方程式为_。【答案】15.(8 分)（1）CH 2=CHCH3（2）CH 2=CH2+H2O CH3CH2OH 加成反应（3）取代反应（4）HOOC-COOH（5）2CH 3CH2OH+HOOCCOOH CH3CH2OOCCOOCH2CH3+2H2O【解析】根据流程图可知，A 与水反应生成 B，B 的分子式为 C2H6O,氢原子数已经达到饱和，属于饱和一元醇，则 B 为乙醇， A 为乙烯，B 与 C 生成乙二酸二乙酯，则 C 为乙二酸，B 和 A 为同系物，B 含 3 个碳，则 B 为丙烯，丙烯与氯气在光照的条件下发生
32、 a-H 的取代反应生成 CH2=CHCH2Cl。（1）根据上述分析，B 为丙烯，结构简式为 CH2=CHCH3。 来源:Z#xx#k.Com（2）反应为乙烯与水发生加成反应生成乙醇，反应的化学方程式为 CH2=CH2+H2OCH3CH2OH，反应类型为加成反应。考点：有机物的推断，有机反应类型和有机化学方程式的书写等知识。【名师点睛】该类试题的解题关键是要熟悉烃的各种衍生物间的转化关系，不仅要注意物质官能团的衍变，还要注意同时伴随的分子中碳、氢、氧、卤素原子数目以及有机物相对分子质量的衍变，这种数量、质量的改变往往成为解题的突破口。由定性走向定量是思维深化的表现，将成为今后高考命题的方向之一
33、。3【2016 年高考江苏卷】（15 分）化合物 H 是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体，可通过以下方法合成:(1)D 中的含氧官能团名称为 (写两种) 。(2)F G 的反应类型为 。(3)写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构体的结构简式: 。能发生银镜反应；能发生水解反应，其水解产物之一能与 FeCl3 溶液发生显色反应；分子中只有 4 种不同化学环境的氢。(4)E 经还原得到 F。E 的分子式为 C14H17O3N，写出 E 的结构简式: 。(5)已知:苯胺( )易被氧化请以甲苯和(CH 3CO)2O 为原料制备 ，写出相应的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见
34、本题题干)。【答案】(1)( 酚 )羟基、羰基、酰胺键(任写 2 种)(2)消去反应(3) 或 或(4)(5)【解析】本题主要考查有机合成和推断，意在考查考生对有机合成路线的综合分析能力。 (1)D 中含氧官能团的名称为 (酚) 羟基、羰基、酰胺键。(2) 根据 F、G 的结构简式，可以推断 FG 的反应为消去反应。(3)根据可知，分子中含有醛基或甲酸酯基，根据 可知，分子中含有酯基，且为酚酯，根据可知，分子中含有 4 种类型的氢原子，满足上述条件的同分异构体有 、 、。(4)E 经还原得到 F，结合 E 的分子式和 F 的结构简式，可推知 E的结构简式为 。(5)运用逆合成分析法，倒推中间产
35、物，确定合成路线。【考点定位】本题主要是考查有机物推断和合成、官能团、有机反应类型、同分异构体判断以及有机物制备路线图设计等【名师点晴】有机物的合成是通过化学反应使有机物的碳链增长或缩短，或碳链和碳环的相互转变，或在碳链或碳环上引入或转换各种官能团，以制取不同类型、不同性质的有机物。有机合成题能较全面地考查学生的有机化学基础知识和逻辑思维能力、创造思维能力等。有机合成路线的选择基本要求是：原料廉价易得，路线简捷，便于操作，反应条件适宜，产品易于分离等。解答有机合成题目的关键在于：选择出合理简单的合成路线；熟练掌握好各类有机物的组成、结构、性质、相互衍生关系以及重要官能团的引进和消去等基础知识。
36、该题的另一个难点是同分异构体判断，对于芳香族化合物来说，在支链相同时，又由于它们在苯环的位置有邻位、间位、对位三种不同的情况而存在异构体。分子中含有几种不位置的氢原子，就存在几种核磁共振氢谱，核磁共振氢谱峰的面积比就是各类氢原子的个数比。4【2016 年高考浙江卷】（10 分）化合物 X 是一种有机合成中间体，Z 是常见的高分子化合物，某研究小组采用如下路线合成 X 和 Z:已知:化合物 A 的结构中有 2 个甲基RCOOR+RCH 2COOR请回答:(1)写出化合物 E 的结构简式 ，F 中官能团的名称是 。(2)YZ 的化学方程式是 。(3)GX 的化学方程式是 ，反应类型是 。(4)若
37、C 中混有 B，请用化学方法检验 B 的存在(要求写出操作、现象和结论) 。【答案】(1)CH 2 CH2 羟基(2)n(3) +CH3CH2OH 取代反应(4)取适量试样于试管中，先用 NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有 B 存在(合理答案均可)【解析】本题以简单有机物之间的相互转化为背景考查有机推断，意在考查考生的分析推理能力。根据框图并结合已知信息知，A 为 ，B 为 ，C 为，D 为 ，E 为 CH2 CH2，F 为 CH3CH2OH，G 为 ，Y 为 ，Z 为 。(1)E 的结构简式为 ，F 中的官能团为羟基。(2)YZ 的化学方程式为 。(3)依
38、据题给信息知，GX 的化学方程式为 +CH3CH2OH，该反应为取代反应。(4)C 中混有 B，要检验 B 的操作要点是先用碱溶液将 C 处理成盐，使待测液呈碱性，然后再用银氨溶液或新制 Cu(OH)2 进行检验。具体操作为: 取适量试样于试管中，先用NaOH 中和，再加入新制氢氧化铜悬浊液，加热，若产生砖红色沉淀，则有 B 存在。【考点定位】考查有机物的合成和推断，有机反应类型，有机化学方程式的书写，醛基的检验等知识。【名师点睛】掌握常见的有机代表物的性质、各类官能团的性质、化学反应类型、物质反应的物质的量关系与各类官能团的数目关系，充分利用题目提供的信息进行分析、判断。有机物推断题要从反应
39、条件和物质的结构特征入手。能连续氧化的为醇氧化成醛，再氧化成酸，则醇的结构中含有-CH 2OH，两种有机物反应变成一种有机物通常是醇和酸的酯化反应。结合物质的分子式分析其结构。牢记有机物的官能团和反应条件。如氢氧化钠水溶液加热条件下反应：卤代烃的水解，或酯的水解；氢氧化钠醇溶液加热：卤代烃的消去。浓硫酸加热条件：醇的消去反应，酯化反应等。本题难度适中。5【2015 海南化学】（8 分）乙醇是一种重要的化工原料,由乙醇为原料衍生出的部分化工产品如下图所示:回答下列问题:(1)A 的结构简式为 。(2)B 的化学名称是 。(3)由乙醇生成 C 的反应类型为 。(4)E 是一种常见的塑料,其化学名称
40、是 。(5)由乙醇生成 F 的化学方程式为 。【答案】(1)CH 3COOH(2)乙酸乙酯(3)取代反应(4)聚氯乙烯(5)CH3CH2OH CH2=CH2+H2O【解析】本题考查有机合成和推断,意在考查考生对有机合成路线的综合分析能力。(1)根据A 的分子式,结合 A 由乙醇氧化得到,可知 A 为乙酸(CH 3COOH)。(2)乙酸与乙醇发生酯化反应生成乙酸乙酯。(3)由乙醇与 C 的分子式可知,反应中乙醇分子中的 1 个氢原子被氯原子取代,为取代反应。(4)C 为 CH2ClCH2OH,C 脱去一个 H2O 分子生成 D(CHCl=CH2),D 聚合生成 E,可知 E 为聚氯乙烯。(5)乙
41、醇在浓硫酸作催化剂、170 时发生消去反应生成乙烯和水。【考点定位】考查以乙醇为载体的有机物之间的转化。【名师点睛】本题以乙醇的性质及应用的转化流程为载体考查乙醇、乙酸及碳碳双键的性质。涉及有机物的命名、反应类型的判断、化学方程式的书写，考查学生对常见有机物及官能团的性质和转化关系掌握的熟练程度，考查学生分析问题、解决问题的能力，逻辑推理能力。题目难度中等。6【2015 浙江理综化学】(10 分) 化合物 X 是一种香料,可采用乙烯与甲苯为主要原料,按下列路线合成:已知:RX ROH;RCHO+CH3COOR RCH=CHCOOR请回答:(1)E 中官能团的名称是 。(2)B+DF 的化学方程
42、式 。(3)X 的结构简式 。(4)对于化合物 X,下列说法正确的是 。A.能发生水解反应B.不与浓硝酸发生取代反应C.能使 Br2/CCl4 溶液褪色D.能发生银镜反应(5)下列化合物中属于 F 的同分异构体的是 。答案(1)醛基(2)CH3COOH+ +H2O(3) (4)AC(5)BC解析本题以香料 X 的合成为背景 ,考查考生对有机物结构、性质的判断,意在考查考生对简单有机物及其相互转化等知识的理解与掌握,同时考查考生获取信息和应用相关信息的能力。由框图可知,A 为 CH3CH2OH,B 为 CH3COOH,D 为 ,E 为,F 为 ,X 为。则化合物 中含有的官能团为醛基;B 与 D
43、 反应生成 F 的化学方程式为: CH3COOH+H2O;X 的结构简式为 ,该化合物中含有苯环,能与浓硝酸等发生取代反应;含有酯基,能发生水解反应 ;含有碳碳双键,能与 Br2 发生加成反应,使 Br2/CCl4溶液褪色;无醛基结构,所以不能发生银镜反应。有机物 F 的分子式为 C9H10O2,A 项中化合物的分子式为 C10H12O2;B 项中化合物的分子式为 C9H10O2;C 项中化合物的分子式为C9H10O2;D 项中化合物的分子式为 C10H12O2。【考点定位】本题主要是考查有机物合成与推断、有机物的结构、性质、有机化学方程式书写、同分异构体判断等。【名师点晴】高考化学试题中对有
44、机化学基础的考查题型比较固定，通常是以生产、生活的陌生有机物的合成工艺流程为载体考查有机化学的核心知识，涉及常见有机物官能团的结构、性质及相互转化关系，涉及有机物结构简式的确定、反应类型的判断、化学方程式的书写、同分异构体的识别和书写等知识的考查。它要求学生能够通过题给情境中适当迁移，运用所学知识分析、解决实际问题，这高考有机化学复习备考的方向。它充分体现了高考命题“源于教材又不拘泥于教材”的命题指导思想，在一定程度上考查了学生的思维能力。7【2015 重 庆理综化学】(14 分）某“化学鸡尾酒”通过模拟臭虫散发的聚集信息素可高效诱捕臭虫,其中一种组分 T 可通过下列反应路线合成(部分反应条件
45、略) 。(1)A 的化学名称是 ,AB 新生成的官能团是 。(2)D 的核磁共振氢谱显示峰的组数为 。(3)DE 的化学方程式为 。(4)G 与新制的 Cu(OH)2 发生反应,所得有机物的结构简式为 。(5)L 可由 B 与 H2 发生加成反应而得,已知，则 M 的结构简式为 。(6)已知 ,则 T 的结构简式为 。答案(1)丙烯 Br(2)2(3)(4)(5)(6)解析(1) 的名称为丙烯。 与 Br2 发生取代反应引入新的官能团Br 而生成 。(2)CH 2BrCHBrCH2Br 结构对称,分子中有 2 种化学环境不同的 H 原子,所以其核磁共振氢谱中有 2 组峰。(3)CH 2BrCH
46、BrCH2Br 在 NaOH/醇溶液中发生消去反应生成 E(HCCCH2Br): CH2BrCHBrCH2Br + 2NaOH HCCCH2Br+ 2NaBr + 2H2O。(4)HCCCH 2Br 发生水解反应生成 HCCCH2OH,HCCCH2OH 被氧化为HCCCHO,HCCCHO在碱性条件下与新制的 Cu(OH)2 反应生成 HCCCOONa。(5)与 H2 发生加成反应生成 CH3CH2CH2Br,根据题目信息,CH3CH2CH2Br 与 NaCCCHO发生取代反应生成 M(CH3CH2CH2CCCHO)。(6)根据题目信息,CH 3CH2CH2CCCHO与 Na/液 NH3 发生还
47、原反应生成 ,模仿题目所给结构可得 T 的结构简式为 。本题难度不大,其关键点是正确阅读和理解题目给出的信息,特别是有机物之间发生转化时化学键断裂部位和对应反应的反应类型,然后对照题目给出的信息,迁移并模仿已知得出所求有机物的结构或反应方程式等,如本题第(6)小问中要注意写有机物 T 的结构简式时要仿照题目信息 ,正确写出碳碳双键上 C 原子连接的原子和原子团的相对位置。【考点定位】本题主要考查有机物的名称，有机化学反应方程式，有机物的结构简式等知识。【名师点晴】有机流程推断题是考查化学基础知识的常用形式，可以采用正推法或逆推法，也可从中间向两边推出各有机物，在推断过程中，往往借助分子式，不饱和度，碳链的变化，有机反应条件，有机反应类型，已知信息等，这种考题灵活性较强，本题将将有机物的命名，化学反应条件与类型，官能团的名称，核磁共振氢谱，有机化学方程式的书写，有机流程分析，醛的化学性质，由已知信息推断有机物结构简式联系起来，注重的是有机基础知识，命题常规，难度适中，能较好的考查学生灵活运用基础知识解决实际问题的能力。8【2015 天津理综化学】(18 分) 扁桃酸衍生物是重要的医药中
