1、- 1 -第四节 酰胺和腈一、酰胺的结构和命名酰胺可看作羧酸分子中羟基被氨基或烃氨基取代后的化合物，也可看作氨或胺分子中的氢原子被酰基取代后的化合物。其通式为：RCONH2 RCONHR RCONR2酰胺是根据相应羧酸来命名的。例如：乙酰胺 苯甲酰胺取代酰胺的命名，为了区别氮上的烃基和酰基上的烃基，在酰胺名称前加词头“N” ，以表示该烃基连在氨基氮原子上。例如：N-甲基苯甲酰胺（或乙酰苯胺）N，N-二甲基乙酰胺（或乙酰二甲胺）N-甲基-N-乙基苯甲酰胺二、性质（一）物理性质 除了甲酰胺为液体外，其它酰胺均为固体。其沸点和熔点均比相应的羧酸高。这是因为酰胺分子之间可通过氮原子上的氢形成氢键，发生
2、缔合的结果。N-取代酰胺的沸点比相应酰胺低。这是因为 N-取代酰胺氮原子上的氢比酰胺少，其氢键缔合程度小。低级酰胺易溶于水，随着分子量增大，溶解度减弱。（二）化学性质酰胺具有羧酸衍生物的一般化学性质，如能发生水解、醇解、氨解、还原反应及与格氏试剂的反应等。此外酰胺还具有一些特殊性质。1、水解酰胺的酸或碱催化水解反应的产物也不同，酸催化水解产物是羧酸和铵盐，碱催化水解产物是羧酸盐和氨或胺。例如：+ NH4+ + NH3 2 酸、碱性一般认为酰胺是中性化合物。但酰亚胺却表现出明显的酸性，其能与氢氧化钠水溶液成盐。这是由于酰亚胺分子中，氮原子上的末共用电子对同时与羰基发生供电子共轭，结果使氮原子电子
3、云显著降低，氮氢键极性明显增强，氢易解离成质子而显酸性。+ NaOH 丁二酰亚胺在低温碱性溶液中与溴作用，生成 N-溴代丁二酰亚胺（NBS）：CH3NH2O NH2COCH3CONN(CH3)2CH3CONCH3O2CH3NH2CORNH2COR OHCRCRONHOCH2CH2CCO NOCH2CH2CCOaNHOCH2CH2CCO BrNOCH2CH2CCO酸性碱性- 2 -+ Br2 NBS 是一个重要的溴化剂，常用于烯丙型及苯甲型的 -氢的溴代。例如：+ + + + 3、脱水反应酰胺和强脱水剂如 P2O5等一起加热，发生分子内脱水生成腈，这是制备腈的方法之一。例如：RCN + SO2
4、+ HCl 4、霍夫曼降解反应在氢氧化钠水溶液中，非取代酰胺与卤素作用，酰胺分子失去羰基，生成比原酰胺少一个碳原子的伯胺，此反应称霍夫曼降解反应。+ Br2 + NaOH RNH2 + NaCO3 + NaBr 三、脲脲俗名尿素，是碳酸的二 酰胺，其结构式为 NH2CONH2。脲是白色晶体，易溶于水、乙醇，难溶于乙醚。其化学性质与酰胺相似，能在酸或碱催化下加热水解。同时脲还有类似氨或胺的性质，如能发生酰化反应等。1、水解脲在酸或碱催化下加热水解，生成二氧化碳和氨。H2NCONH2 + H2O CO2 + NH 4ClNH3 + Na 2CO3 2、弱碱性脲由于有两个氨基，氨基虽与羰基发生共轭，
5、但氨基氮原子的电子云密度降低较小，所以仍有接受质子的能力而显弱碱性，脲的水溶液不能使石蕊变色。脲能与强酸，如硝酸、草酸等成盐。H2NCONH2 + H2C2O4 (H2NCONH2)2H2C2O4 3、与亚硝酸反应脲和亚硝酸作用，能定量放出氮气，这和脂肪族伯胺的性质相似。利用此反应不但可测定脲的含量，而且常利用此反应在重氮化反应中除去过剩的亚硝酸。H2NCONH2 + HNO2 CO2 + N 2 + H 20 4、酰脲的形成脲可被酯等酰化，生成酰脲。例如在醇钠作用下，脲和丙二酸二乙酯作用，生成丙二酰脲。BrNOCH2CH2CCO BrBrNOCH2CH2CC NOCH2CH2CCOHCH3
6、CH2Br NOCH2CH2CCHNH2CORNH2CORCH2OC2H5OC2H5 NCONHOCH2OHNaOH CCl4CCl4SOCl2酸性碱性- 3 -+ H2NCONH2 丙二酰脲分子中，无论是亚甲基上的氢还是氮原子上的氢，由于同时有两个羰基的影响，显得很活泼，易离解而显酸性（pK a=3.98)。丙二酰脲能与氢氧化钠成盐，所以丙二酰脲又称巴比妥酸。5，5-二取代丙二酰脲是一类重要的镇静催眠药，总称巴比分类药物。5、缩二脲反应将脲加热超过其熔点时，两分子脲脱去一分子氨，生成缩二脲。H2NCONH2 + H2NCONH2 H2NCONHCONH2 + NH3缩二脲为无色结晶，难熔于水，易溶于碱性溶液中。在缩二脲的碱性溶液中，加入少量硫酸铜溶液，即呈紫红色，此反应称缩二脲反应。凡分子中含有两个或两个以上酰胺键（肽键）结构的物质，如多肽，蛋白质等，都可发生缩二脲反应。乙醇钠133
