1、第三章 空气和废气监测,本章教学目的、要求1.熟悉大气污染基本知识；2.掌握如何制订大气污染监测方案；3.了解大气样品的采集方法和采样仪器；4.掌握SO2、NO2等气态污染物的测定方法和原理；5.掌握TSP、PM10等颗粒物的测定方法和原理；6.了解大气降水、大气污染生物监测；7.掌握污染源监测和标准气体的配制。,本章重点、难点,重点：大气污染物及其存在状态；大气监测网点的布设；气体体积换算；等速采样；SO2、NO2、TSP、PM10的测定；固定污染源监测；指示植物；标准气体；大气污染连续自动监测系统。难点：大气布点方法；等速采样；SO2、NO2、TSP、PM10的测定；固定污染源监测。,第一
2、节 空气污染基本知识,第二节 空气污染监测方案的制订,第三节 空气样品的采集方法和采样仪器,第四节 气态和蒸气态污染物质的测定,第五节 颗粒物的测定,第六节 降水监测,第七节 污染源监测,第八节 标准气体的配制,一、大气、空气和空气污染,对人类有影响的：距地面10km,地球半径,大气厚度,氮78.06% 氧20.95% 氩0.93% 其他气体0.1%,有害物质： 烟尘、二氧化硫、氮氧化物、一氧化碳、碳氢化合物等,第一节 空气污染基本知识,二、空气污染的危害,图片来源：国家地理杂志,空气污染对人体的危害途径：呼吸道吸入；随食物和饮水摄入；体表接触侵入。,（一）工业企业排放的废气,三、空气污染源,
3、表3.1 各类工业企业向空气排放的主要污染物,（二）交通运输工具排放的废气,（三）室内空气污染源,四、空气中的污染物及其存在状态,1.根据大气污染物存在的状态分：(1)分子状态污染物(2)粒子状态污染物粒径大于l0m的颗粒物能较快地沉降到地 面上，称为降尘。粒径小于10m的颗粒物(PM10)可长期飘浮 在空气中，称为可吸入颗粒物或飘尘（IP）。 烟；雾；尘2.依据大气污染物的形成过程分： (1)一次污染物 (2)二次污染物,五、空气中污染物的时空分布特点,1.时间性某一地点大气污染物的浓度常随时间的变化而发生变化，同一污染源对同一地点所造成的地面浓度随时间的变化会产生很大的差别。 2.空间性
4、在大气中的污染物随空气运动而迁移和扩散。各种污染物的迁移和扩散速度又与气象条件、地理环境和污染物的性质有关。因此污染物浓度就存在着空间上的分布不均匀。,六、空气中污染物浓度表示方法,（一）单位体积质量浓度单位体积质量浓度是指单位体积空气中所含污 染物的质量数，常用mg/m3或g/m3表示。（二）体积比浓度体积比浓度是指100万体积空气中含污染气体或 蒸气的体积数，常用mL/m3和L/m3表示。两种浓度表示方法之间的换算：,第二节 空气污染监测方案的制订 一、监测目的 通过对环境空气中主要污染物质进行定期或连续地监测，判断空气质量是否符合环境空气质量标准或环境规划目标的要求，为空气质量状况评价提
5、供依据。 为研究空气质量的变化规律和发展趋势、开展空气污染的预测预报以及研究污染物迁移转化情况提供基础资料。 为政府环保部门执行环境保护法规、开展空气质量管理及修订空气质量标准提供依据和基础资料。,二、调研及资料收集,（一）污染源分布及排放情况 （二）气象资料 （三）地形资料 （四）土地利用和功能分区情况 （五）人口分布及人群健康情况,三、监测项目,（1）连续采样实验室分析项目必测项目：二氧化硫、氮氧化物、总悬浮颗粒物、硫酸盐化速率、 灰尘自然降尘量选测项目：一氧化碳、可吸入颗粒物PM10、光化学氧化剂、氟化物、铅、苯并(a)芘、总烃及非甲烷烃 （2）大气环境自动监测系统监测项目必测项目：二氧
6、化硫、二氧化氮、总悬浮颗粒物或可吸入颗粒物PM10、一氧化碳 选测项目：臭氧、总碳氢化合物,四、监测站(点)的布设,（一）布设采样站(点)的原则和要求1.采样点应设在整个监测区域的高、中、低三种不同污染物浓度的地方；2.污染源比较集中、主导风向比较明显的情况下，应将污染源的下风向作为主要监测范围，布设较多的采样点，上风向布设少量点作为对照；3.工业较密集的城区和工矿区，人口密度及污染物超标地区，要适当增设采样点；城市郊区和农村，人口密度小及污染物浓度低的地区，可酌情少设采样点；4.采样点的周围应开阔，采样口水平线与周围建筑物高度的夹角应不大于30；5.各采样点的设置条件要尽可能一致或标准化，使
7、获得的监测数据具有可比性；6.采样高度根据监测目的而定。,（二）采样站(点)数目的确定,表 我国空气环境污染例行监测采样点设置数目,（三）采样站(点)布设方法1. 功能区布点法2. 网格布点法3. 同心圆布点法4.扇形布点法,表 WHO推荐的城市空气自动监测站(点)数目,网格布点法,同心圆布点法,扇形布点法,五、采样频率和采样时间,采样时间指每次采样从开始到结束所经历的时间，也称采样时段。不同污染物的采样时间要求不同，我国大气质量分析方法对每一种污染物的采样时间都有明确规定。采样频率指在一定时间范围内的采样次数。显然采样频率越高，监测数据越接近真实情况。二者要根据监测目的、污染物分布特征、分析
8、方法灵敏度等因素确定。,表 国家环保局颁布的城镇空气质量采样频率和时间,六、采样方法、监测方法和质量保证,根据污染物的存在状态、浓度、理化性质及监测方法选择采样方法和仪器。尽可能选择国家标准方法空气和废气监测分析方法（第四版）,第三节 空气样品的采集方法和 采样仪器,一、直接采样法,（一）注射器采样（二）塑料袋采样（三）采气管采样（四）真空瓶采样,真空采气瓶示意图,真空采气瓶抽真空装置示意图,采气管示意图,二、富集(浓缩)采样法,（一）溶液吸收法用抽气装置使待测空气以一定的流量通入装有吸收液的吸收管，待 测组分与吸收液发生化学反应或物理作用，使待测污染物溶解于吸收液 中。采样结束后，取出吸收液
9、，分析吸收液中被测组分含量。,气体吸收管（瓶）示意图,1.常用的吸收液：水、水溶液、有机溶剂等。对吸收液的要求：一是对气态污染物质溶解度大，与之发生化学反应的速度快；二是污染物质在吸收液中有足够的稳定时间；三是要便于后续分析测定工作；四是价格便宜，易于得到。2.根据吸收原理不同，常用吸收管的种类：气泡式吸收管冲击式吸收管多孔筛板吸收管(瓶),（二）填充柱阻留法 根据填充剂阻留作用原理，填充柱可分为: 吸附型填充柱，分配型填充柱，反应型填充柱。,。,颗粒状填充剂,抽气泵, ,组分,空气,填充柱阻留法示意图,（三）滤料阻留法,颗粒物采样夹和滤料采样装置示意图,（四）低温冷凝法,低温冷凝采样装置示意
10、图,（五）静电沉降法（六）扩散(或渗透)法（七）自然积集法,（八）综合采样法,标准集尘器示意图,干法采样集尘器示意图,1. 降尘试样采集,2. 硫酸盐化速率试样的采集,三、采样仪器,1.组成部分收集器，流量计，采样动力。,几种常用的流量计示意图,皂膜流量计,孔口流量计 1.隔板；2.液柱；3.支架,转子流量计 1.锥形玻璃管；2.转子,2. 颗粒物采样器 （1）总悬浮颗粒物采样器,大流量采样器结构示意图,（2）可吸入颗粒物采样器,旋风分尘器原理示意图,向心式分尘器原理示意图,三级向心式分尘器原理示意图,（3）个体剂量器,撞击式分尘器示意图,四、采样效率,（一）采集气态和蒸气态污染物质效率的评价
11、方法绝对比较法 相对比较法,（二）采集颗粒物效率的评价方法,五、采样记录,被测污染物的名称及编号； 采样地点和采样时间； 采样流量和采样体积； 采样时的温度、大气压力和天气情况，采样仪器和所用吸收液； 采样者、审核者姓名。,第四节 气态和蒸气态污染物质的测定,一、二氧化硫的测定,SO2是一种无色、易溶于水、有刺激性气味的气体，能通过呼吸进入气管，对局部组织产生刺激和腐蚀作用，是诱发支气管炎等疾病的原因之一，特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道黏膜的损害。来源于煤和石油等燃料的燃烧、含硫矿石的冶炼、硫酸等化工产品生产排放的废气。测定方法：分光光度法、恒电流库仑滴定法。,(一)四氯汞盐-
12、盐酸副玫瑰苯胺分光光度法方法原理,甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法,方法原理二氧化硫被甲醛缓冲溶液吸收后，生成稳定的羟甲基磺酸加成化合物。在样品溶液中加入氢氧化钠使加成化合物分解，释放出二氧化硫与副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫红色化合物，用分光光度计在577nm处进行测定。,（二）SO2自动监测仪器,1.紫外脉冲荧光SO2监测仪,SO2监测仪荧光计工作原理示意图,紫外荧光SO2监测仪气路系统示意图,2.电导式SO2自动监测仪,电导式SO2自动监测仪工作原理示意图,二、氮氧化物的测定,空气中的氮氧化物以一氧化氮、二氧化氮、三氧化二氮、四氧化二氮、五氧化二氮等多种形态存在，其中二氧化氮和一氧化氮是主要
13、存在形态，为通常所指的氮氧化物(NOx)。NO为无色、无臭、微溶于水的气体，在空气中易被氧化成NO2。NO2为棕红色具有强刺激性臭味的气体，毒性比NO高4倍，是引起支气管炎、肺损害等疾病的有害物质。测定方法：盐酸萘乙二胺分光光度法、原电池库仑法。,盐酸萘乙二胺分光光度法,原电池库仑法测定NOx原理示意图,原电池库仑法,原电池库仑法NOx监测仪气路示意图,氮氧化物自动监测仪器 1.化学发光法NOx监测仪：,化学发光NOx监测仪工作原理示意图,臭氧监测仪器 2.紫外光度法臭氧监测仪,紫外吸收式O3分析仪工作原理示意图,3.化学发光法臭氧监测仪器,乙烯法O3监测仪工作原理示意图,三、一氧化碳的测定,
14、一氧化碳(CO)是空气中主要污染物之一，它主要来自石油、煤炭燃烧不充分的产物和汽车排气。CO是一种无色、无味的有毒气体，燃烧时呈淡蓝色火焰。它容易与人体血液中的血红蛋白结合，形成碳氧血红蛋白，使血液输送氧的能力降低，造成缺氧症。测定方法：气相色谱法(GC)、汞置换法。,（一）气相色谱法（GC）,色谱法测定CO流程示意图,（二）汞置换法,汞置换法CO测定仪工作流程示意图,（三）一氧化碳自动监测仪器1.非色散红外吸收法CO监测仪,非色散红外吸收法CO监测仪原理示意图,2.相关红外吸收法CO监测仪,相关红外吸收法CO监测仪工作原理示意图,四、光化学氧化剂的测定,总氧化剂是空气中除氧以外的那些显示有氧
15、化性质的物质，一般指能氧化碘化钾析出碘的物质，主要有臭氧、过氧乙酰硝酸酯、氮氧化物等。光化学氧化剂是指除氮氧化物以外的能氧化碘化钾的物质，二者的关系为：光化学氧化剂总氧化剂0.269氮氧化物测定空气中光化学氧化剂常用硼酸碘化钾分光光度法。,五、臭氧的测定,臭氧是最强的氧化剂之一，它是空气中的氧在太阳紫外线的照射下或受雷击形成的。臭氧具有强烈的刺激性，在紫外线的作用下，参与烃类和NOx的光化学反应。 同时，臭氧又是高空大气的正常组分，能强烈吸收紫外线，保护人和生物免受太阳紫外线的辐射。但是，如O3超过一定浓度，对人体和某些植物生长会产生一定危害。 测定方法：硼酸碘化钾分光光度法、靛蓝二磺酸钠分光
16、光度法。,六、氟化物的测定,空气中的气态氟化物主要是氟化氢，也可能有少量氟化硅(SiF4)和氟化碳(CF4)。含氟粉尘主要是冰晶石(Na3A1F6)、萤石(CaF2)、氟化铝(A1F3)、氟化钠(NaF)及磷灰石3Ca3(PO4)2CaF2等。 氟化物属高毒类物质，由呼吸道进入人体，会引起黏膜刺激、中毒等症状，并能影响各组织和器官的正常生理功能。对于植物的生长也会产生危害。 测定方法：滤膜采样-离子选择电极法、石灰滤纸采样-氟离子选择电极法。,七、硫酸盐化速率的测定,污染源排放到空气中的SO2、H2S、H2SO4蒸气等含硫污染物，经过一系列氧化演变和反应，最终形成危害更大的硫酸雾和硫酸盐雾，这
17、种演变过程的速度称为硫酸盐化速率。测定方法：二氧化铅-重量法、碱片-重量法、碱片-离子色谱法。,八、汞的测定,汞属极度危害毒物，具有易蒸发特性，被人体吸入后可引起中毒，危害神经系统。空气中的汞来源于汞矿开采和冶炼、某些仪表制造、有机合成、染料等工业生产过程排放和逸散的废气和粉尘。测定方法：金膜富集-冷原子吸收法、巯基棉富集-冷原子荧光法。,金膜富集-冷原子吸收法测汞流程示意图,（一）金膜富集-冷原子吸收法,（二）巯基棉富集-冷原子荧光法,九、总烃及非甲烷烃的测定,污染环境空气的烃类一般指具有挥发性的碳氢化合物(C1C8)，常用两种方法表示：一种是包括甲烷在内的碳氢化合物，称为总烃(THC)，另
18、一种是除甲烷以外的碳氢化合物，称为非甲烷烃(NMHC)。 空气中的碳氢化合物主要来自石油炼制、焦化、化工等生产过程中逸散和排放的废气及汽车尾气，局部地区也来自天然气、油田气的逸散。 测定方法：气相色谱法、光电离检测法。,色谱法测定总烃流程示意图,（一）气相色谱法,用除烃净化空气作载气色谱流程示意图,（二）光电离检测法,十、挥发性有机物(VOCs)和甲醛的测定,VOCs是指室温下饱和蒸气压超过133.32Pa的有机物，如苯、卤代烃、氧烃等。VOCs和甲醛是人们关注的室内空气污染的主要有机物，具有毒性和刺激性，有的还有致癌作用。,（二）甲醛的测定酚试剂分光光度法，4-氨基-3-联氨-5-巯基三氮
19、杂茂(AHMT)分光光度法，气相色谱法。,（一）挥发性有机化合物(VOCs)的测定 冷冻吸附采样，热解析进样，毛细管色谱法。,热解析进样色谱分析流程示意图,十一、其他污染物质的测定,（一）苯系物的测定苯系物包括苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、对 二甲苯、间二甲苯等，可经富集采样，解吸，用 气相色谱法测定。（二）挥发酚的测定常用气相色谱法或4-氨基安替比林分光光度法 测定空气中的挥发酚(苯酚、甲酚、二甲酚等)。（三）甲基对硫磷和敌百虫的测定甲基对硫磷(甲基1605)是国内广泛应用的杀虫 剂，属高毒物质。常用的测定方法有气相色谱法和 盐酸萘乙二胺分光光度法。,十二、空气污染指数计算,空气污染指数(API
20、)是一种向社会公众公布的反映和评价空气质量状况的指标。它将常规监测的几种主要空气污染物浓度经过处理简化为单一的数值形式，分级表示空气质量和污染程度，具有简明、直观和使用方便的优点。根据我国城市空气污染的特点，以SO2、NOx和TSP作为计算API的暂定项目，并确定API为50、100、200时，分别对应于我国空气质量标准中日均值的一、二、三级标准的污染浓度限值，500则对应于对人体健康产生明显危害的污染水平。,某种污染物的污染分指数(Ii)按下式计算：式中：Ci，Ii分别为第i种污染物的浓度值和污染分指数值；ci,j，Ii,j 分别为第i种污染物在j转折点的极限浓度值和污 染分指数值(查表3.
21、8 )； ci,j+1，Ii,j+1 分别为第i种污染物在j+1转折点的浓度极限值和 污染分指数值。,空气污染指数的计算,第五节 颗粒物的测定,一、总悬浮颗粒物(TSP)的测定,滤膜捕集重量法用抽气动力抽取一定体积的空气通过已恒重 的滤膜，则空气中的悬浮颗粒物被阻留在滤膜上， 根据采样前后滤膜质量之差及采样体积，即可计 算TSP的浓度。根据采样流量不同分为大流量、中流量和小流 量采样法。,二、可吸入颗粒物(PM10)的测定,可吸入颗粒物主要是指通过人的咽喉进入肺部的气管、支气管区和肺泡的那部分颗粒物，具有D50(质量中值直径)=10m到上截止点30m的粒径范围，常用PM10表示。测定方法：重量
22、法、压电晶体差频法、光散射法。,（二）压电晶体差频法,（三）光散射法,石英晶体PM10测定仪工作原理示意图,（一）重量法,可吸入颗粒物（PM10、飘尘）监测仪,射线可吸入颗粒物测定仪工作原理示意图,三、灰尘自然沉降量及其组分的测定,该指标系指在空气环境条件下，单位时间靠重力自然沉降落在单位面积上的颗粒物量(简称降尘)。灰尘自然沉降量用重量法测定。有时还需要测定降尘中的可燃性物质、可溶性和非水溶性物质、灰分以及某些化学组分。,（一）灰尘自然沉降量的测定,（二）降尘中可燃物的测定,光散射法PM10监测仪工作原理示意图,（三）降尘中其他组分的测定,降尘组分分析过程示意图,四、总悬浮颗粒物(TSP)中
23、污染组分的测定,（一）某些金属元素和非金属化合物的测定1. 样品预处理方法2. 测定方法简介（二）有机化合物的测定,2. 多环芳烃的分离,1. 多环芳烃的提取,真空升华法提取装置 示意图,纸层析示意图,3. 苯并(a)芘的测定,高效液相色谱分析流程示意图,第六节 降 水 监 测,一、采样点的布设,根据我国大气降水样品的采集与保存(GB13580.292)标准中规定： （1）采样点数目，根据研究的目的和需要来确定。一般常规监测，人口在五十万以上的城市布三个点，人口在五十万以下的城市布设二个点，采样点的布设应兼顾城区、农村和清洁对照点。要尽可能照顾到气象地形、地貌。 （2）采样点位应尽可能的远离局
24、部污染源，四周无遮挡雨、雪的高大树木或建筑物。,二、样品的采集,（一）采样器,雨水自动采样器示意图,（二）采样方法,（三）水样的保存,（1）从每次降雨(雪)开始，要采集全过程(开始 到结束)雨(雪)样。如遇连续几天降雨(雪)，每天上午 8:00开始，连续采集24 h为一次样。（2）采样器应高于基础面1.2m以上。（3）样品采集后，应贴上标签，编好号，记录 采样地点、日期、采样起止时间、雨量等。,采样后应尽快测定；如需要保存，一般不主张添加保存剂，水样密封后放于冰箱中。,（一）测定项目和测定频次,I级测点为：pH、电导率、K+、Na+、Ca2+、Mg2+、NH4+、SO42、NO2、NO3、F、
25、Cl。每月测定不少于一次，每月选一个或几个随机降水样品分析上述项目。省、市监测网络中的、级测点视实际需要和可能决定测定项目。,三、降水组分的测定,（二）测定方法,1. pH的测定 2. 电导率的测定 3. 硫酸根的测定 4. 亚硝酸根和硝酸根的测定 5. 氟离子的测定 6. 氯离子的测定 7. 铵根离子的测定 8. 钾、钠、钙、镁离子的测定,第七节 污染源监测,（一）监测目的和要求,监测目的：检查排放的废气中有害物质含量是否符合国家或地方的排放标准和总量控制标准；评价净化装置及污染防治设施的性能和运行情况，为空气质量评价和管理提供依据。 进行监测时，要求生产设备处于正常运转状态下，对因生产过程
26、而引起排放情况变化的污染源，应根据其变化特点和周期进行系统监测。 监测内容包括废气排放量、污染物质排放浓度及排放速率(kg/h)。 在计算废气排放量和污染物质排放浓度时，都使用标准状态下的干气体体积。,一、固定污染源排气监测,（二）采样点的布设,采样位置采样位置应选在气流分布均匀稳定的平直管 段上，避开弯头、变径管、三通管及阀门等易产 生涡流的阻力构件。 采样点数目根据烟道的形状、尺寸和流速分布确定。圆形烟道矩形(或方形)烟道,圆形烟道采样点布设,矩形(或方形)烟道采样点布设,（三）基本状态参数的测量,温度的测量 压力的测量,流速和流量的计算,在测出烟气的温度、压力等参数后，按下式计算各测点的
27、烟气流速(vs)：,式中：vs烟气流速，m/s； Kp皮托管校正系数； pv烟气动压，Pa； 烟气密度，kg/m3。,烟道断面上各测点烟气平均流速按下式计算：,烟气流量按下式计算：,式中：Qs烟气流量，m3/h； S测定断面面积，m2。,式中：Qnd 标准状态下烟气流量，m3/h； ps烟气静压，Pa； pa大气压力，Pa； xw烟气含湿量体积分数，%。,标准状态下干烟气流量按下式计算：,（四）含湿量的测定,重量法,冷凝法 干湿球温度计法,（五）烟尘浓度的测定,原理,不同采样速度时颗粒物运动状况示意图,采样类型,等速采样方法,烟尘浓度计算,在采样装置的流量计前装有冷凝器和干燥器的情况下，干烟气
28、的采样体积按下式计算：,式中：Vnd标准状态下干烟气体积，L； Q 采样流量，L/min； Msd干烟气气体相对分子质量，/kmol； tr 转子流量计前气体温度，； t采样时间，min。,烟尘浓度计算：根据采样类型不同，用不同的公式计算。 移动采样时：,式中：烟气中烟尘浓度，mg/m3； G测得烟尘质量，g； Vnd标准状态下干烟气体积，L。,式中： 烟气中烟尘平均浓度，mg/m3； v1, v2、, vn各采样点烟气流速，m/s； 1, 2, ,n各采样点烟气中烟尘浓度，mg/m3； S1 , S2 , , Sn各采样点所代表的截面积，m2。,定点采样时：,（六）烟尘(或气态污染物)排放速
29、率的计算,排放速率（/h）=,式中：烟尘（或气态污染物）的浓度，mg/m3； Qsn标准状态下干烟气流量，m3/h。,（七）烟气黑度的测定,林格曼黑度图法,用林格曼烟气黑度计观测烟气示意图,林格曼烟气黑度图,测烟望远镜法 光电测烟仪法,（八） 烟气组分的测定,样品的采集,2.主要组分的测定主要组分可采用奥氏气体分析器吸收法和仪器 分析法测定。,吸收法采样装置示意图,二、流动污染源监测,(一) 汽油车怠速排气中一氧化碳、碳氢化合的测定（二）汽油车排气中氮氧化物的测定（三）柴油车排气烟度的测定,第八节 标准气体的配制,一、静态配气法,（一）注射器配气法（二）配气瓶配气法1. 常压配气,配气瓶配气装置示意图,正压配气,（三）高压钢瓶配气法,（一）连续稀释法,二、动态配气法,钢瓶气源连续稀释配气装置示意图,气体混合器示意图,（二）负压喷射法（三）渗透管法,负压喷射法配气原理示意图,SO2渗透管示意图,渗透管法配气装置示意图,（四）气体扩散法,甲醛扩散管示意图,甲醛标准气体配气装置示意图,（五）电解法,
