1、 天然产物分离制备技术综述论文山楂化学成分及生物活性研究进展学生姓名： 赵雪娇 学 号： 11041020139 专 业： 食品科学与工程 班 级： 2011 级 1 班 四川理工学院生物工程学院2013 年 10 月 29 日 天然产物分离制备技术综述论文摘要山楂是一种在我国广泛分布的蔷薇科植物，是一种集食品营养价值及药用价值为一身的保健水果，含有多种具有生理活性的化学成分，包括黄酮类、黄烷醇类及其聚合物、有机酸类、三萜类和氨基酸类等。作为药食两用的传统消食药,山楂对消化系统和心脑血管系统具有重要的药用价值,主要具有降血脂、保肝、降压、助消化、强心、预防心血管疾病、消炎、抗氧化、抗肿瘤、抗菌
2、的作用，应用十分广泛。对其化学成分研究进行综述,将为山楂药材、提取物、保健品、药理作用及临床应用的进一步开发利用提供依据。很多学者认为，黄酮和低聚前花青素是山楂提取的两类主要活性物质，本文也主要是围绕山楂的化学成分及其生物活性研究进行论述。 关键词：山楂，化学成分，生物活性- 0 - 0 -第 1 章 前言山楂（Hawthorn）别名山里红、红果、棠棣、绿梨、北山楂，为蔷薇科山楂属。是山里红或山楂的干燥果实。山楂味酸、甘，微温，归脾、胃、肝经，具有消食健胃、行气散瘀的功效1。山楂原产中国、朝鲜和俄罗斯西伯利亚，在中国，很多地方都有山楂的分布，山楂适应性强，丰产性好，一般栽培每公顷产量可达22.
3、5t 以上，果实耐贮运，适于山地、沙荒地发展。山楂树属落叶小乔木，枝密生，有细刺，幼枝有柔毛。小枝紫褐色，老枝灰褐色。叶片三角状卵形至菱状卵形，基部截形，边缘有不规则锯齿。梨果深红色，近球形。花期五到六个月，果期九到十个月。山楂可用于治疗绦虫病，用鲜山楂2斤(干品半斤，小儿酌减)，洗净去核，下午3时开始零食，晚10时吃完，晚饭禁食。治疗急性细菌性痢疾，用20%山楂煎剂加糖矫味，每服200毫升(小儿酌减)，每日3次，710天为一疗程。还可用于降低血清胆甾醇，每日用山楂1两，毛冬青2两，分2次煎服。此外，将山楂的花和叶制成浸剂服用，有降低血压的功效2。第 2 章 山楂的化学成分研究进展2.1 黄酮
4、类物质 山楂的主要成分是黄酮类物质，对心血管系统有明显的药理作用。目前，从山楂中分离得到 60 余种黄酮类化合物，其主要苷元为：芹菜素、山奈酚类、木犀草素、牡荆素、槲皮素类及二氢黄酮类等。 天然产物分离制备技术综述论文- 1 -黄酮醇分子结构黄酮苷和极性较大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇-水（1：1） ，丙酮，乙酸乙酯。花色苷：0.1%盐酸进行提取。2.2 三萜类化合物 三萜类物质有强心、增加冠脉血流、改善血流循环等重要作用。包含有山楂酸、科罗索酸、齐墩果酸、熊果酸。 三萜类三萜类化合物的提取分离：一般根据其溶解性采用不同的有机溶剂进行提取分离，如：将药材用乙醇浸提3次，提取液浓缩得到的浸膏溶于适量
5、水中，然后用氯仿萃取3次，合并氯仿层，减压浓缩到原体积的1/3 ，用饱和 NaHCO3溶液碱化，取氯仿层部分浓缩，得到棕色浸膏将所得浸膏用硅胶柱层析分离等。该方法需要消耗大量的有机溶剂易造成医药污染，且提取的选择不高，使制得药物剂型单一，多为汤剂或者丸、散等剂型，服用量大且携带不便，不利于中药的现代化。 超临界流体萃取法(SFE) ，由于 SFE 在萃取过程中几乎不用有机溶剂，萃取物中无有机溶剂残留，对环境无污染，且提取效率高，节约能耗等特点，在中药化学成分的萃取分离领域得到了蓬勃发展。崔星明等3 。采用 SFE 得到的芦笋提取物，用甲醇溶解，采用液相色谱-质谱联用仪检测得到了 56个组分。发
6、现有保留时间和熊果酸基本一致的峰，其质- 2 - 2 -谱分子离子峰和特征碎片峰都与熊果酸的一致。雒廷亮等4采用 SFE 对山茱萸中熊果酸提取方法的研究，结果表明，在熊果酸提取率基本相同的前提下，SFE 不仅可以实现清洁生产，而且易于实现 工业 化。第三章 山楂的生物活性研究进展3.1对心血管系统的作用 3.1.1抗心肌缺血及再灌注损伤山楂叶总黄酮及低聚花青素对心肌缺血具有保护作用，能对抗异丙肾上腺素所致的大鼠急性心肌缺血，缩小心肌梗塞范围。可能是由于黄酮降低血压，减慢心率和提高心肌代谢所致，在实验所用剂量条件下，山楂聚合黄酮与羟乙基芦丁有与心得安相似的抗心肌梗塞作用，但作用强度稍逊于心得安5
7、。山楂叶总黄酮能减轻缺血氧损伤后心肌细胞心率失常的程度，推迟心肌细胞的停搏时间，减少心肌细胞 LDH 的释放量，降低 MDA 含量并提高细胞内 SOD 酶的活力和 NO 的含量6。3.1.2强心作用山楂具有增加心肌收缩力,增加心输出量、减慢心律的作用,山楂及其叶的提取物可增加心肌收缩力, 不影响心脏自然节律,缩短房室传导时间,延长有效不应期。山楂三萜酸类成分山楂酸对自然疲劳或水合氯醛所致的衰弱蟾蜍心脏停跳有恢复跳动的作用。 3.1.3 抗心律失常作用山楂黄酮和皂苷可对抗静脉注射乌头碱引起的心律不齐, 且作用较强。用山楂提取物对家兔因脑垂体后叶素引起的心律失常有抑制作用。 3.1.4 降血脂作用
8、现代研究证明,山楂不同提取部分对不同动物造成的各种高脂模型均有较肯定的降脂作用。山楂提取物和醇浸膏0.5mg/kg 口服可使动脉硬化兔血中卵磷脂比例提高，胆固醇和脂质在器官上的沉积降低。用菊花、双花、山楂554配方代茶饮治疗血流变学异常的高脂性高血压病人、动脉硬化症患者,总有效率达 95%。 3.2对消化系统的作用3.2.1促进消化酶的分泌山楂含维生素 C、维生素 B2、胡萝卜素及多种有机酸，口服能增加胃中消化酶的分泌，天然产物分离制备技术综述论文- 3 -并能增强酶的活性，促进消化，其中所含的脂肪酶能直接帮助消化脂肪类食物，且能加强胃脂肪酶、蛋白酶的活性7。 3.2.2调节胃肠功能山楂醇提液
9、对受刺激的大鼠胃平滑肌活动有双向调节作用，收缩状态时可使之舒展，舒展状态时则可以使之收缩，并使活动加强。焦山楂也可治泻，取焦山楂3050 g 水煎30分钟后冲红糖适量，分2次口服，用以治疗阏滞腹痛16例，均在用药14剂后获愈8。 3.3 调节脂质代谢作用山楂及山楂黄酮能显著降低血清和肝脏丙二醛(MDA)含量，增强红细胞和肝脏超氧化物歧化酶(SOD)的活性。同时增强全血谷胱甘肽还原酶活性。山楂及山楂黄酮能显著升高大鼠肝脏 LDLR 蛋白水平，显著增加了大鼠肝脏 LDLR 数目。而对亲和力影响不明显。说明山楂及山楂黄酮通过调节大鼠肝脏 LDLR 转录水平和提高抗氧化能力抑制脂质过氧化物预防脂质代谢
10、紊乱。 3.4杀灭微生物作用由山楂榨取的原液呈现淡黄色(pH 值为5) ,含延胡索酸、熊果酸等多种有机酸。采用悬液定量杀菌试验,对其杀灭微生物作用及影响因素进行了观察。结果,12稀释的山楂液对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌作用1min ,对白色念珠菌作用3min ,杀灭率均达9990 %以上。菌悬液中含25 %小牛血清,对其杀菌效果始有明显影响 ;温度在1030C 内变化对其杀菌效果无明显影响,其原液密封存放于54C 下14天,杀菌效果无明显下降。 3.5抗氧化作用分别从德国单子山楂叶和我国山里红叶中分离得到12个多元酚类化合物,通过化学发光法测定这些成分对超氧阴离子清除能力,结果表明, 12种多元
11、酚类成分中牡荆素、牡荆素2”-O-鼠李糖苷、 4”-O-乙酰基 2牡荆素鼠李糖苷、4”-O-葡萄糖牡荆素、6”-乙酰牡荆素清除超氧阴离子活性与维生素 C 相当，其他成分如芦丁、金丝桃苷、3-O- -D-葡萄糖槲皮素、槲皮素、4” -O-鼠李糖芦丁、绿原酸和咖啡酸均比维生素 C 强。构效关系分析显示,其清除超氧阴离子的活性取决于分子结构,具有明显的结构依赖性9。 用改良的邻苯三酚氧化法测定超氧阴离子自由基，表明山楂水提液有较强清除氧自由基的作用。第 4 章 山楂的应用前景- 4 - 4 -4.1 山楂在医药方面的应用前景因山楂的化学成份含有绿原酸、咖啡酸、山楂酸、齐菊果酸、表儿茶精、槲皮素、金丝
12、桃甙、柠檬酸、苦杏仁甙等。所以山楂提取物成份在药品方面的利用前景相当广阔，而且，山楂在医药工业上还可合成抗坏血酸、人造血浆、鱼肝油胶丸等。4.2 山楂在保健品方面的应用前景三参茶，查由山楂和丹参为主原料加工而成的山参茶是一种防治高血压、高血脂、动脉硬化的保健饮品。山楂茶，坚持每天饮用山楂与决明子及何首乌配制成的保健荼，也能达到降血脂、软化血管的作用。菊楂决明茶，山楂片 15g 加菊花 10g，决明子 15g 水制代茶，可制成菊楂决明茶，能润肠通便、降压降血脂，适于高血压兼冠心病患者饮用。降压茶，山楂 15g 与罗布麻叶 6g、五味子 5g 及冰糖制成降压茶，久服可降低血脂、血压，防治冠心病。山
13、楂荷叶茶，山楂 15g 加荷叶 12g，水煎代茶制成山楂荷叶茶，能降压降血脂，扩张血管，适于高血压兼高血脂患者饮用。桂皮山楂茶，山楂 10g、肉桂 6g 加红糖，可制成桂皮山楂茶，能温经散寒、活血化淤，适用于妇女有寒邪、月经延期及痛经。山楂内金散，生山楂 60g 去核干燥研粉，加鸡内金干燥粉 30g 制成山楂内金散，每次 15g，用刘寄奴 15g 煎汤加红糖送服，每日 3 次，可治疗闭经。山楂益母膏，山楂加益母草各 50g 水煎加红糖熬制成山楂益母膏，能活血化淤、补中健胃，适于产后淤血、恶露不止患者。消食散，山楂加谷芽、槟榔、积壳等量研末。制成消食散，每服 12g，可健脾开胃。山楂粥，山楂加糯
14、米制成山楂粥，能开胃消食、化滞消积、活血化淤、收敛止痢，适于食积腹胀、消化不良、腹痛泄泻患者食用。雪红汤，山楂 60g 加荸荠 300g、白糖等可制成雪红汤，能开胃消食、强心降血压、舒张血管、清肝化滞，适于肝火旺的高血压、动脉硬化和冠心病患者食用。养肝消淤蜜，山楂 250g 加丹参 500g、枸杞子 250g、蜂蜜、冰糖等制成养肝消淤蜜、能补心血、清肝热，缓肝气、破淤血、通经脉、润大便，适于肝炎患者恢复期饮用。山楂肉干，山楂 100g 加猪瘦肉和其他佐料制成山楂肉干，能滋阴润燥、化食消积、降血脂，适用于脾虚积滞。痞满泻痢、高血压、高血脂、冠心病、消化不良等症10。天然产物分离制备技术综述论文-
15、 5 -4.3 临床应用方面的应用前景治消化不良取山楂加水煎煮取汁当茶饮，可防治因食肉过多引起的消化不良。治冠心病因山楂所含黄酮类能扩张冠状动脉、增加冠状动脉的血流量，因此，冠心病患者（包括心绞痛者） ，宜常饮山楂白糖水11。治高血压、肝火头痛、暑热口渴这些患者每日食山楂 510 枚，坚持食用一段时间，有降压降脂、调脂之功效。治高血脂症、肥胖症、脂肪肝山楂 10g，杭菊 10g，决明子 15g，稍煎后代茶饮，每日1 次。参考文献1国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部M.北京：化学工业出版社，2005,22.2刘荣华，邵峰，邓雅琼等.山楂化学成分研究进展J.中药材，2008,31（7）：11
16、001103.3崔星明,王勇为,陈光宇.超临界流体萃取芦笋中熊果酸的研究 F.上海农业学报,2004,21(1):123 123.4雒廷亮,张景伟,曹文豪,等.山茱萸中熊果酸提取工艺研究进展 J.河南化工,2005,22(2):68.5陈佳、宋少江。山楂的研究进展J 。中药研究与信息,2005 ,7 (7) :20 - 23.6叶希韵,张隆,张静,王耀发。山楂叶总黄酮对乳鼠心肌细胞缺血缺氧损伤的实验研究J 。中国现代应用药学,2005 ,22 (3) :202 -204 .7沈映君.中药药理学 M.北京:人民卫生出版社,2000. 574 -578. 8孔会举.单味山楂治疗产后阏滞腹痛J .吉林中医药,1990 ,5 :20. 9林秋实,等.山楂及山楂黄酮预防大鼠脂质代谢紊乱的分子机制研究J.营养学报,2000 ,22 (2) :131136. 10林玲,等.山楂液杀灭微生物作用及其影响因素的试验观察J.中国消毒学杂志,2000 ,17 (2) :8587.11刘荣华,余伯阳,邱声祥,白桂昌.山楂叶中多元酚类成分抗超氧阴离子活性研究及构效关系分析J .中国药学杂志,2005 ,40(14) :1066 - 1069.
