1、,高考化学第一轮复习课件,沉淀溶解平衡及应用,(第一课时）,考纲要求 1.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。 2.理解溶度积(Ksp)的含义，能进行相关的计算。,1、沉淀溶解平衡： （1）概念：在一定温度下，当难溶强电解质溶于水形成饱和溶液时，溶解速率和生成沉淀速率相等的状态。（2）表示方法：（3）特征：逆、等、定、动、变,AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq),例：AgCl(S) Ag+(aq)+Cl-(aq),2.影响沉淀溶解平衡的因素 （1）内因 难溶电解质本身的性质，这是决定因素。 （2）外因 浓度：加水稀释，平衡向 的方向移动； 温度：绝大多数难溶盐的溶解是 过程，升高温
2、度，平衡向_的方向移动； 同离子效应：向平衡体系中加入难溶物溶解产生的离子，平衡向_的方向移动；,沉淀溶解,吸热,沉淀,溶解,生,成沉淀,其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时，平衡向 的方向移动。,沉淀溶解,不移动,不变,不变,不变,不变,正反应,正反应,正反应,正反应,逆反应,逆反应,增大,增大,增大,增大,增大,增大,减小,减小,减小,减小,增大,不变,不变,不变,不变,不变,不变,例: 以AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)为例，填写外界条件对溶解平衡的影响。,3. 溶度积和离子积 以AmBn(s) mAn(aq)nBm(aq)为例：,cm(
3、An)cn(Bm),cm(An)cn(Bm),练习：列出BaSO4、Ag2CrO4、Fe(OH)3的溶度积。,沉淀,平衡,未饱和,注：Ksp只与温度有关，大部分反应温度升高，增大。对于同类型的难溶电解质，Ksp越大，其溶解能力越强。,3. 溶度积和离子积的应用,例1：下列情况下，有无CaCO3沉淀生成？（ Ksp=4.96 10-9） （1）往盛有1.0 L纯水中加入0.1 mL浓度为0.01 mol /L 的CaCl2和Na2CO3；（2）改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0 mol /L 呢？,Ca2+ = CO32- = 0.110-3 0.01/1.0 = 10-6 mol /L
4、 Qc = Ca2+CO32- = 10-12 Ksp 因此无 CaCO3沉淀生成。,Ca2+CO32- = 10-4 mol /L Qc = Ca2+CO32- = 10-8 Ksp,CaCO3因此有CaCO3沉淀生成。,4、沉淀溶解平衡的应用,(1)沉淀的生成:分离或去除杂质离子,（条件：Qc Ksp）,加沉淀剂法：例：AgNO3溶液中加入NaCl可生成沉淀,调节PH法：,例2：已知：Cu(OH)2： Ksp为2.210-20，Fe(OH)3： Ksp为1.610-39 现有浓度均为0.1mol/L的 Cu2+、Fe3+的混合溶液，则： Fe3+开始沉淀时的c(OH-)=_，完全沉淀时的c
5、(OH-)=_ ，Cu2+开始沉淀时的c(OH-)=_ 。（只列式，不计算） 若要除去Fe3+，应将pH调节至？,pH=1.4 pH=2.7 pH=4.7,约为3-4,例3：现有一定浓度的CuSO4和FeSO4混合溶液，若要除去Fe2+ 已知：,若要除去Fe2+，如何处理？选用什么氧化剂氧化Fe2+（ ）A.稀硝酸 B.KMnO4(H+)溶液 C. Cl2 D.H2O2 选用什么物质调节pH（ ）A.NaOH B.氨水 C.CuO D.Cu(OH)2,先将Fe2+氧化成Fe3+，再调节pH至约4。,D,CD,酸溶解法 如：CaCO3溶于盐酸，离子方程式为 。 盐溶液溶解法 如：Mg(OH)2溶
6、于NH4Cl溶液，离子方程式为 。 氧化还原溶解法 如：不溶于盐酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。,CaCO32H=Ca2H2OCO2,Mg(OH)22NH =Mg2,2NH3H2O,4、沉淀溶解平衡的应用,(2)沉淀的溶解:,（条件：Qc Ksp）,配位溶解法 如：AgCl溶于氨水，离子方程式为 。,AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2,Cl2H2O,4、沉淀溶解平衡的应用,(2)沉淀的溶解:,（条件：Qc Ksp）,有沉淀，钡离子完全沉淀。,AgCl 白色,AgBr 淡黄色,AgI 黄色,Ag2S 黑色,（1）你能解释为什么会发生上述沉淀的转化吗？沉淀的转化本质是什么?,沉淀溶解平衡的
7、移动。,4、沉淀溶解平衡的应用,(3)沉淀的转化:锅炉除垢、矿物转化条件：溶解能力相对较强的物质转化为溶解能力相对较弱的物质 , 且 Ksp差值越大,沉淀转化越彻底。,CaSO4 Ca2+ + SO42-,CaSO4 + CO32- CaCO3 +SO42-,Na2CO3 CO32- + 2Na+,例：锅炉的水垢中除了CaCO3和Mg(OH)2外，还有CaSO4使得水垢结实，用酸很难快速除去，要快速除去水垢，可以用饱和Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3,而快速除去。,4、沉淀溶解平衡的应用,(3)沉淀的转化:锅炉除垢、矿物转化,交 流 与 讨 论 4,重晶石（主要成分BaSO
8、4）是制备其他钡盐的重要原料，但BaSO4既不溶于水也不溶于酸。那么，工业上该如何解决这个难题的呢？,重晶石粉末（BaSO4 ）,制可溶性钡盐,疏松的BaCO3,重复多次,用盐酸,信息： 1.牙齿表面的牙釉质起着保护牙齿的作用，其主要成分为Ca5(PO4)3OH（羟基磷酸钙）, 它是一种难溶电解质，Ksp=2.510-59mol9L-9； 2.残留在牙齿上的糖发酵会产生H+；,现象1：吃糖后不刷牙容易形成蛀牙。,Ca5(PO4)3OH(S) 5Ca2+ 3PO43- + OH-,CaCO3 Ca2+ + CO32-,2HCO3-,溶洞的形成：,4.(2016吉林省东北师大附中高三上学期第三次摸
9、底考试)下图是关于反应A2(g)3B2(g) 2C(g) H0的平衡移动图像，影响平衡移动的原因是 A.升高温度，同时加压 B.降低温度，同时减压 C.增大反应物浓度，同时使用催化剂 D.增大反应物浓度，同时减小生成物浓度,降低温度，同时加压,知识应用,BaSO4(S) Ba2+ + SO42-,BaCO3 (S) Ba2+ +CO3 2-,如果误食可溶性钡盐，造成钡中毒，应尽快用5.0%的硫酸钠溶液给患者洗胃，应用了什么原理？,正误判断，正确的打“”，错误的打“” (1)沉淀达到溶解平衡时，溶液中溶质离子浓度一定相等，且保持不变( ) (2)升高温度，沉淀溶解平衡一定正向移动( ) (3)室
10、温下，AgCl在水中的溶解度小于在食盐水中的溶解度( ) (4)BaSO4在同物质的量浓度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同( ),解题探究,题组一 沉淀溶解平衡及其影响因素 1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq) H0，下列有关该平衡体系的说法正确的是 升高温度，平衡逆向移动 向溶液中加入少量碳酸钠粉末能增大钙离子的浓度 除去氯化钠溶液中混有的少量钙离子，可以向溶液中加入适量的NaOH溶液 恒温下，向溶液中加入CaO，溶液的pH升高 给溶液加热，溶液的pH升高 向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 向溶液中加入少量NaOH固体
11、，Ca(OH)2固体质量不变 A. B. C. D.,加入碳酸钠粉末会生成CaCO3，使Ca2浓度减小，错； 加入氢氧化钠溶液会使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度积较大，要除去Ca2，应把Ca2转化为更难溶的CaCO3，错； 恒温下Ksp不变，加入CaO后，溶液仍为Ca(OH)2的饱和溶液，pH不变，错； 加热，Ca(OH)2的溶解度减小，溶液的pH降低，错； 加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移动，Ca(OH)2固体转化为CaCO3固体，固体质量增加，正确； 加入NaOH固体平衡向左移动，Ca(OH)2固体质量增加，错。,2.下列说法正确的是 难溶电解质达到沉淀
12、溶解平衡时，溶液中各种离子的溶解(或沉淀)速率都相等 难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，增加难溶电解质的量，平衡向溶解方向移动 向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液，则SO 沉淀完全，溶液中只含Ba2、Na和Cl，不含SO Ksp小的物质其溶解能力一定比Ksp大的物质的溶解能力小 为减少洗涤过程中固体的损耗，最好选用稀H2SO4代替H2O来洗涤BaSO4沉淀 洗涤沉淀时，洗涤次数越多越好,A. B. C. D.,答案,解析,难溶电解质达到沉淀溶解平衡时，不同离子溶解(或沉淀)的速率不一定相等，这与其化学计量数有关； 难溶电解质是固体，其浓度可视为常数，增加它的量对平衡无影响； 生成BaSO
13、4沉淀后的溶液中仍然存在Ba2和SO ，因为有BaSO4的沉淀溶解平衡存在； 同类型物质的Ksp越小，溶解能力越小，不同类型的物质则不能直接比较； 稀H2SO4可以抑制BaSO4的溶解； 洗涤沉淀一般23次即可，次数过多会使沉淀溶解。,题组二 实验探究沉淀转化的原因 3.实验：0.1 molL1AgNO3溶液和0.1 molL1 NaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c； 向滤液b中滴加0.1 molL1KI溶液，出现浑浊； 向沉淀c中滴加0.1 molL1KI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是 A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq) B
14、.滤液b中不含有Ag C.中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶,答案,解析,在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，A正确，B错误； 向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C项和D项都正确。,4.(2016北京东城区高三期末)为研究沉淀的生成及转化，某小组进行如下实验。关于该实验的分析不正确的是,A.浊液中存在平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq) B.中颜色变化说明上层清液中含有SCN C.中颜色变化说明有AgI生成 D.该实验可以证明AgI比A
15、gSCN更难溶,答案,解析,A项，根据信息，白色沉淀是AgSCN，存在溶解平衡；AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)，故说法正确； B项，取上层清液，加入Fe 3出现血红色溶液，说明生成Fe(SCN)3，说明溶液中含有SCN，故说法正确； C项，AgI是黄色沉淀，现象是黄色沉淀说明有AgI产生，故说法正确； D项，可能是c(I)c(Ag)Ksp，出现沉淀，故说法错误。,考点二 溶度积常数及其应用,1.正误判断，正确的打“”，错误的打“” (1)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，则AB2的溶解度小于CD的溶解度( ),解析 溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才
16、有可比性。,(2)不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1.0105molL1时，已经完全沉淀( ) (3)在一定条件下，溶解度较小的沉淀也可以转化成溶解度较大的沉淀( ) (4)常温下，向BaCO3的饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的Ksp减小( ),(5)溶度积常数Ksp只受温度影响，温度升高，Ksp增大( ) (6)常温下，向Mg(OH)2饱和溶液中加入NaOH固体，Mg(OH)2的Ksp不变( ),2.已知25 时BaSO4饱和溶液中存在：BaSO4(s)Ba2(aq) (aq)，Ksp1.102 51010，向c( )为1.05105 mo
17、lL1的BaSO4溶液中加入BaSO4固体， 的浓度怎样变化？试通过计算说明。,答案,(1)溶解平衡一般是吸热的，温度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。 (2)对于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)， 对于相同类型的物质，Ksp 的大小反映了难溶电解质在溶液中溶解能力的大小，也反映了该物质在溶液中沉淀的难易。与平衡常数一样，Ksp与温度有关。不过温度改变不大时，Ksp 变化也不大，常温下的计算可不考虑温度的影响。,解题探究,题组一 沉淀溶解平衡曲线 1.在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知 t 时AgCl的
18、Ksp41010，下列说法不正确的是 A.在t 时，AgBr的Ksp为4.91013 B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点变到b点 C.图中a点对应的是AgBr 的不饱和溶液 D.在t 时，AgCl(s)Br(aq)AgBr(s)Cl(aq)的平衡常数K816,答案,解析,根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.91013，A正确； 在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag) 减小，B错； 在a点时QcKsp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确； 在t 时，平衡常数Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgC
19、l)/Ksp(AgBr)，代入数据得K816，D正确。,2.(2016邯郸一中高考保温试题)已知25 时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是 A.溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c ( )比原来的大 B.溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2)、c( ) 都变小 C.溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中c(Ca2)、c( )都变小 D.溶液中无沉淀析出，但最终溶液中c( )比原来的大,答案,解析,3.不同温度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲线如图
20、所示，回答下列问题(注：CaCO3均未完全溶解)：,(1)若CaCO3溶解吸收热量，则T1_(填“”、“”或“”)T2。 (2)保持T1不变，怎样使A点变成B点？_。,向悬浊液中加入Na2CO3固体,(3)在B点，若温度从T1升到T2，则B点变到_(填“C”、“D”或“E”)点。 (4)若B点变到E点，理论上应采取的措施是_ _。,D,在缓慢升温至T2的同时加入,Na2CO3固体,答案,答案,答案,答案,沉淀溶解平衡图像题的解题策略 (1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。 (2)从
21、图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。 (3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 (4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。,题组二 Ksp及其应用 4.按要求回答下列问题。 (1)将AgNO2和AgCl的饱和溶液等体积混合后，加入足量的硝酸银溶液，生成的沉淀n(AgNO2)_n(AgCl)(填“大于”、“小于”或“等于”)。该温度下，Ksp(AgNO2)2108；Ksp(AgCl)1.81010 (2)已知25 时KspFe(OH3)4.01038，此温度下若在实验室中配制
22、5 molL1 100 mL FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入_ mL 2 molL1的盐酸(忽略加入盐酸体积)。,答案,解析,答案,大于,2.5,若不出现浑浊现象，则c(Fe3)c3(OH)Ksp，代入有关数据后可求出c(OH)21013 molL1，c(H)5102 molL1，故至少要加入 2.5 mL相应的盐酸。,(3)CaSO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3(Ksp3.1107)，现将等体积的CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2103 molL1，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 _。,答案,解析
23、,根据CaSO3的Ksp3.1107，生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度 为 2molL16.2104 molL1。,6.2104 molL1,(4)汽车尾气中的SO2可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，已知Ka1(H2SO3)1.8102，Ka2(H2SO3)6.0109，忽略 的第二步水解，则Ksp(CaSO3)_。,答案,解析,3.6109,(5)在某温度下，Ksp(FeS)6.251018，FeS饱和溶液中c(H)与c(S2)之间存在关系：c2(H)c(S2)1.01022，为了使溶液里c(Fe2) 达到 1molL1，现将适量FeS
24、投入其饱和溶液中，应调节溶液中的c(H)约为_。,答案,解析,4103molL1,题组三 沉淀滴定与Ksp的应用 5.为了测定碳酸氢钠中杂质氯元素(离子状态)的含量，先称取a g试样用蒸馏水溶解，再用足量稀硝酸酸化，配成100 mL溶液，取出20 mL注入锥形瓶中，然后用c molL1AgNO3标准溶液滴定Cl，K2CrO4溶液为指示剂。 已知：常温下Ksp(AgCl)21010，Ksp(Ag2CrO4)1.121012，Ag2CrO4为砖红色。 (1)当Cl恰好沉淀完全即溶液中残余c(Cl)1.0105molL1，则此时溶液中的c( )为_ molL1。,答案,解析,2.8103,(2)滴定
25、过程中，使用棕色滴定管的原因是_；当观察到出现_时停止滴定，若此时消耗了AgNO3标准溶液V mL，则碳酸氢钠样品中杂质氯元素的质量分数表达 式为_。,答案,解析,防止硝酸银见光分解,砖红色沉淀且半分钟内不再消失,滴定时先生成AgCl沉淀，当AgCl全部沉淀时，再生成Ag2CrO4砖红色沉淀。原样品中含有n(Cl)5n(AgNO3)5cV103 mol。,(3)下列情况会造成实验测定结果偏低的是_。 a.盛放AgNO3溶液的滴定管水洗后未用标准液润洗 b.滴定管滴定前尖嘴部分有气泡，滴定后消失 c.滴定前仰视读数，滴定后俯视读数,答案,解析,误差分析依据n(Cl)5n(AgNO3)5cV103
26、 mol。a选项导致硝酸银溶液浓度偏低，V偏大，结果偏大； b选项导致V偏大，结果偏大； c选项导致V偏小，结果偏小。,沉淀滴定法 (1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。,如：以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 AgCl=AgCl白 Ksp(AgCl)21010，
27、 2Ag =Ag2CrO4橙色 Ksp(Ag2CrO4)1.121012， 因为AgCl和Ag2CrO4的浓度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色(量少时为橙色)。,考能提升,探究高考 明确考向,1.正误判断，正确的打“”，错误的打“” (1)向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中 不变( ) (2016全国卷13D) (2)将0.1 molL1 MgSO4溶液滴入NaOH溶液至不再有沉淀产生，再滴加0.1 molL1 CuSO4溶液，现象是先有白色沉淀生成，后变为浅蓝色沉淀，所以Cu(O
28、H)2的溶度积比Mg(OH)2的小( ) (2015全国卷，10D),1,2,3,4,5,(3)0.1 mol AgCl和0.1 mol AgI混合加入1 L水中，所得溶液中c(Cl)c(I)( ) (2015重庆理综，3D) (4)Mg(OH)2固体在溶液中存在平衡：Mg(OH)2(s)Mg2(aq)2OH(aq)，该固体可溶于NH4Cl溶液( ) (2015天津理综，3D) (5)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时出现黄色沉淀，则Ksp(AgCl)Ksp(AgI)( ) (2015山东理综，11A),1,2,3,4,5,2.(2016海南，5)向含有MgCO3固体的溶液中滴加少许浓盐酸(忽
29、略体积变化)，下列数值变小的是 A.c( ) B.c(Mg2) C.c(H) D.Ksp(MgCO3),答案,解析,含有MgCO3固体的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s) Mg2 ，滴加少许浓盐酸，与 反应生成CO2气体，促使平衡向右移动，则c (Mg2)和c(H)增大，c( )减小；温度不变，Ksp(MgCO3)不变，故A正确。,1,2,3,4,5,3.(2014新课标全国卷，11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如下图所示。下列说法错误的是 A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60 时溴酸银的Ksp约等于6104 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，
30、可用重结晶方法提纯,答案,解析,1,2,3,4,5,A项，由题图可知，随着温度升高，溴酸银的溶解度逐渐增大，因此AgBrO3的溶解是吸热过程； B项，由图像曲线可知，温度升高斜率增大，因此AgBrO3的溶解速度加快； C项，由溶解度曲线可知，60 时，AgBrO3的溶解度约为0.6 g，则其物质的量浓度约为0.025 molL1，AgBrO3的Kspc(Ag)c( )0.0250.0256104； D项，若KNO3中含有少量AgBrO3，可通过蒸发浓缩得到KNO3的饱和溶液，再冷却结晶获得KNO3晶体，而AgBrO3留在母液中。,1,2,3,4,5,4.2015全国卷，28(1)(2)碘及其化
31、合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问题： (1)大量的碘富集在海藻中，用水浸取后浓缩，再向浓缩液中加MnO2和H2SO4，即可得到I2，该反应的还原产物为_。,答案,MnSO4(或Mn2),(2)上述浓缩液中主要含有I、Cl等离子，取一定量的浓缩液，向其中滴 加AgNO3溶液，当AgCl开始沉淀时，溶液中 为_。已知Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(AgI)8.51017。,答案,4.7107,1,2,3,4,5,5.2015全国卷，26(3)(4)酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由碳粉、MnO2、ZnCl2和NH4Cl等组成的糊状填充
32、物。该电池放电过程产生MnOOH。回收处理该废电池可得到多种化工原料。有关数据如下表所示：,溶解度/(g/100 g水),1,2,3,4,5,回答下列问题： (3)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有ZnCl2和NH4Cl，二者可通过_分离回收；滤渣的主要成分是MnO2、_和_，欲从中得到较纯的MnO2，最简便的方法为_，其原理是_ _。,碳粉转变为CO2，MnOOH,加热浓缩、冷却结晶,碳粉,MnOOH,在足量的空气或氧气中加热,被氧化成MnO2,答案,解析,1,2,3,4,5,由于ZnCl2的溶解度受温度影响较大，而NH4Cl的溶解度受温度影响较小，所以可采用加热浓缩、冷却结晶的
33、方法分离ZnCl2和NH4Cl的混合物；根据废电池糊状填充物中碳粉和MnO2及正极放电产生的MnOOH都不溶于水，可确定滤渣的主要成分；碳粉在足量的空气或氧气中燃烧转变为CO2，MnOOH在足量的空气或氧气中加热转变为MnO2，因此得到较纯的MnO2最简便的方法是在足量空气或氧气中加热滤渣。,1,2,3,4,5,(4)用废电池的锌皮制备ZnSO47H2O的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，铁变为_，加碱调节至pH为_时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于1105 molL1时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH为_时，锌开始沉淀(假定Zn2浓度为0.1 m
34、olL1)。若上述过程不加H2O2后果是_，原因是_。,Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近,Fe3,2.7,6,Zn2和Fe2不能分离,答案,解析,1,2,3,4,5,铁溶于稀硫酸生成Fe2，Fe2被双氧水氧化为Fe3。KspFe(OH)3 c(Fe3)c3(OH)1039，则铁刚好完全沉淀时，c(OH) molL1 4.641012 molL1，则c(H) molL1 2.16103 molL1，pH2.7；KspZn(OH)2c(Zn2)c2(OH)1017，锌开始沉淀时，c(OH) molL1108 molL1，则，c(H) molL1106 molL1，pH6；Zn(OH)2和
35、Fe(OH)2的Ksp 相近，若不加H2O2，沉淀Zn2的同时Fe2也会沉淀，从而使Zn2和Fe2不能分离。,1,2,3,4,5,课时作业,1.下列说法中，正确的是 A.难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀和溶解即停止 B.Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力一定越弱 C.Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关 D.相同温度下，AgCl在水中的溶解能力与在NaCl溶液中的相同,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,难溶电解质在水溶液中达到沉淀溶解平衡时，沉淀溶解平衡是动态平衡，沉淀和溶解速率相等，A错误； Ksp可用来判断相
36、同类型的化合物在水中溶解度的大小，但是如果化合物的类型不同，就不能进行直接判断，难溶电解质在水中的溶解能力不一定越弱，B错误； 溶度积常数Ksp的大小与离子浓度无关，只与难溶电解质的性质和温度有关，C正确； 相同温度下，AgCl在水中的溶解能力大于在NaCl溶液中的溶解能力，因为氯化钠溶液中氯离子对氯化银溶解起到抑制作用，D错误。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,2.(2016黄冈高三模拟)有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是 A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等 B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质 C.升高温度
37、，CaCO3沉淀的溶解度增大 D.向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，会有CaCO3析出,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,CaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；CaCO3难溶于水，但溶解的部分是完全电离的，电离出Ca2和 ，属于强电解质；一般来说，升高温度，有利于固体物质的溶解；向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了 浓度，使溶解平衡向左移动，从而析出CaCO3。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,3.已知Fe2结合S2的能力大于结合OH的能力，而Al3则正好相反，I
38、2的氧化性比S强。在Fe2(SO4)3和AlCl3的混合溶液中，先加入过量的KI溶液，再加入足量的Na2S溶液，所得沉淀是 A.FeS、Al(OH)3和S B.Fe(OH)3和Al(OH)3 C.Fe2S3和Al(OH)3 D.Al2S3、FeS和S,答案,解析,加入过量的KI溶液后，Fe3和I发生氧化还原反应生成Fe2和I2。接着生成的I2把Na2S氧化：I2S2=S2I，同时Fe2S2=FeS，还发生相互促进的水解反应2Al33S26H2O=2Al(OH)33H2S，所以最终的沉淀是FeS、Al(OH)3和S。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,4.(201
39、6汉中高三期末)自然界各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤后变成CuSO4溶液，并向深部渗透时，遇到闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS)，便慢慢地转变为铜蓝(CuS)，下列有关该过程的解释及说法不合理的是 A.原生铜的硫化物具有还原性 B.常温时ZnS、PbS、CuS都难溶于水，CuSO4可溶于水 C.铜蓝的形成过程：ZnS(s)Cu2CuS(s)Zn2 D.硝酸型酸雨不利于铜蓝的形成：CuS2H=Cu2H2S,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,A项，原生铜的硫化物硫元素为负价，为硫的低价，具有还原性，正确； B项，常温时ZnS、PbS、CuS都难溶于水，C
40、uSO4可溶于水，正确； C项，根据题给信息知铜蓝的形成过程：ZnS(s)Cu2CuS(s)Zn2，正确； D项，硝酸具有强氧化性，硝酸型酸雨不利于铜蓝的形成，原因是3CuS8H8 =3Cu23 8NO4H2O，错误。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,5.(2016山西晋中期末)化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中的Cu2：Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)。下列说法错误的是 A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B.该反应达平衡时c(Mn2)c(Cu2) C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2)变大 D.该反应的平衡常
41、数K,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,根据一般情况下沉淀转化向溶度积小的方向进行可知，Ksp(MnS)Ksp(CuS)， A项正确； 该反应达平衡时c(Mn2)、c(Cu2) 保持不变，但不一定相等，B项错误； 往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正反应方向移动，c(Mn2)变大，C项正确； 该反应的平衡常数K ，D项正确。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,6.(2016益阳调研)t 时Ag2CrO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 A.在t 时，Ag2CrO4的Ksp1109 B.X点有
42、Ag2CrO4沉淀生成 C.通过加热蒸发可以使溶液由Y点变到Z点 D.在饱和Ag2CrO4溶液中加入K2CrO4，可使溶液由Y点变到X点最终变到Z点,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,线上均为溶解平衡，选择银离子浓度为103 molL1的点，则铬酸根离子浓度为106 molL1，则铬酸银的溶度积(103)21061012，故A错误； X点对应的离子浓度大于溶解平衡时浓度，有沉淀生成，故B正确； 加热蒸发，银离子浓度和铬酸根离子浓度都增大，故C错误； 饱和铬酸银溶液中加入铬酸钾，铬酸根离子浓度增大，从Y点到X点，然后产生铬酸银沉淀，银离子浓度和铬酸根离
43、子浓度都减少，不是到Z点，故D错误。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,7.已知：pAglg c(Ag)，Ksp(AgCl)11012。如图是向10 mL AgNO3溶液中逐渐加入0.1 molL1的NaCl溶液时，溶液的pAg随着加入NaCl溶液的体积变化的图像(实线)。根据图像所得下列结论正确的是提示：Ksp(AgCl)Ksp(AgI) A.原AgNO3溶液的物质的量浓度为0.1 molL1 B.图中x点的坐标为(100,6) C.图中x点表示溶液中Ag被恰好完全沉淀 D.把0.1 molL1的NaCl换成0.1 molL1 NaI则图像在终点后变为虚线部分
44、,答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,加入NaCl之前，pAg0，所以c(AgNO3)1 molL1，A错误； 由于c(Ag)106 molL1，所以Ag沉淀完全，n(NaCl)n(AgNO3)0.01 L1 molL10.01 mol，所以V(NaCl)100 mL，B正确， C错误； 若把NaCl换成NaI，由于Ksp(AgI)更小，所以c(Ag)更小，pAg更大，D错误。,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,8.(2016福州质检)20 时，PbCl2(s)在不同浓盐酸中的最大溶解量(单位：gL1)如图所示。下列叙述
45、正确的是 A.盐酸浓度越大，Ksp(PbCl2)越大 B.PbCl2能与一定浓度的盐酸反应 C.x、y两点对应的溶液中c(Pb2)相等 D.往含Pb2溶液中加入过量浓盐酸，可将Pb2完全转化为PbCl2(s),答案,解析,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,Ksp(PbCl2)只与温度有关，盐酸浓度改变时，Ksp(PbCl2)不变，A项错误； 增大盐酸浓度，PbCl2(s)的平衡逆向移动，PbCl2的溶解量减小，而c(HCl)大于1 molL1时，增大c(HCl)，PbCl2(s)的溶解量增大，说明PbCl2能与一定浓度的盐酸反应，B项正确； x、y两点PbCl2的溶解量相等，但y点时HCl与PbCl2发生了反应，故x、y两点对应的溶液中c(Pb2)不相等，C项错误； PbCl2(s)存在溶解平衡，且PbCl2(s)能与浓盐酸反应，故往含Pb2的溶液中加入过量浓盐酸，不能将Pb2完全转化为PbCl2(s)，D项错误。,
