1、- 1 -化学发光探测法(CLD,Chemiluminescent Detector)被认为是目前测定排气中 NOx 的最好方法，也是各国法规规定的首选测试方法。CLD 测量的基本原理是：让含有 NO 的被测气样和臭氧在反应室中相遇，就会产生下述化学反应：NO2*是激发态的二氧化氮，约占 NO2 生成量的 8%10%。这些激发态分子向基态 NO2过渡时射出波长 5902500nm 范围的光量子 hv，在 O3 稳定过量的情况下，发光强度与进入反应室的 NO 质量成正比。利用光电倍增管将这个光信号转变为电信号输出，所测得值即可代表试样气中的 NO 量。分析仪按照这一原理只能测量 NO，不能测 N
2、O2。对于排气中的NO2 含量可以通过 NO2NO 转换器将 NO2转换成 NO，见下式：以上述相同的方法一起测量，求得的 NO 和 NO2 之和，即为被测样气中总的氮氧化合物NOx。化学发光分析仪如下图所示，仪器由臭氧发生器、NO 2NO 转换器、光电倍增管、反应器和气路部分组成。与样气中的 NO 发生反应的臭氧，是由仪器中的臭氧发生器或无声放电式臭氧发生器产生。为了提高化学发光法氮氧化合物分析仪的感度，要尽量增大臭氧的浓度，保证反应中有稳定的过量的 O3.为此，应经常检查臭氧发生器的效率，同时要定期检查维护真空泵，使反应器维护在良好的减压状态。NO2 转换器的效率直接影响分析精度，因此要定期检查。当转化器效率低于 90%时，必- 2 -须更换新品。在 CLD 分析仪中的转化剂一般采用不锈钢、钼丝碳等材料。在废气中除 NO 外，其他可产生化学发光的物质还有 CO，烯烃等。由于这些物质的发光波长都小于 590nm，采用近红外光的玻璃滤光器即可消除他们的影响。但是 CO2 成分容易转移 NO2*的能量，使感度降低。这种干扰影响在用 CVS 稀释采样测定时可以忽略，但是在直接采样测定时，CO 2 浓度变化大，要注意 CO2 的影响。
