1、 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准GB 5009.120xxxx2010-发布 1.1.1.1 2010-06-01 实施中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 发 布中 华 人 民 共 和 国 卫 生 部 发 布xxxx-xx-xx 发布 xxxx-xx-xx 实施食品安全国家标准食品中丙酸钠、丙酸钙的测定（征求意见稿）GB 5009.120xxxxI前 言本标准代替GB /T 5009.120-2003食品中丙酸钠、丙酸钙的测定。本标准与GB /T 5009.120-2003相比，主要变化如下： 色谱柱由填充柱改为毛细管柱，色谱条件也有相应的变动；公式处增加了换算丙酸钙、丙酸钠含
2、量的系数。GB 5009.120xxxx1食品安全国家标准食品中丙酸钠、丙酸钙的测定1 范围本标准规定了酱油、醋、面包和糕点中食品中丙酸钠、丙酸钙的测定方法。本标准适用于酱油、醋、面包和糕点中丙酸钠、丙酸钙的测定。2 原理试样酸化后，丙酸盐转化为丙酸，经水蒸馏，收集后直接进气相色谱，用氢火焰离子化检测器检测，与标准系列比较定量。3 试剂和材料注1：除非另有说明，本方法所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。3.1. 试剂 3.1.1. 磷酸（H 3PO4)。3.1.2. 甲酸（CH 2O2）。3.1.3. 硅油。3.2. 试剂配制3.2.1. 磷酸溶液:取 10 mL 磷酸(8
3、5%)加水至 100 mL。3.2.2. 甲酸溶液:取 1 mL 甲酸(99%)加水至 50 mL。3.3. 标准品丙酸标准品（C 3H6O2）：纯度97.0%。3.4. 标准溶液配制3.4.1. 丙酸标准贮备液（10 mg /mL）：称取 250 mg 丙酸标准品于 25 mL 容量瓶中，加水至刻度。3.4.2. 丙酸标准使用液，将储备液用水稀释成 10 g/mL250 g/mL 的标准系列。4 仪器和设备4.1. 气相色谱仪，带氢焰检测器。4.2. 天平：感量为 0.1 mg。4.3. 水蒸气蒸馏装置。5. 分析步骤GB 5009.120xxxx25.1. 试样制备 称取 30 g 事先均
4、匀化的样品( 面包样品需在室温下风干，磨碎)，置于 500 mL 蒸馏瓶中，加入 100 mL 水，再用 50 mL 水冲洗容器，转移到蒸馏瓶中，加 10 mL 磷酸溶液，23 滴硅油，进行水蒸气蒸馏，将 250 mL 容量瓶置于冰浴中作为吸收液装置，待蒸馏约 250 mL 时取出，在室温下放置 30 min，加水至刻度。5.2. 仪器参考条件 色谱柱：聚乙二醇（PEG）石英毛细管柱柱长 30 m，内径 0.25 mm，膜厚度 0.5 m；载气：氮气；载气流速：50 mL/min；进样口温度：250 ；分流比：10：1；检测器温度：250 ；柱温箱温度： 125 保持 5 min，然后以 15
5、 /min 的速率升到 180 ，保持 3 min；样量：1 L。5.3. 标准曲线的制作取标准系列中各种浓度的标准使用液10 mL，加0.5 mL甲酸溶液，混匀。将其分别注入气相色谱仪中，测定相应的峰面积或峰高，以标准工作液的浓度为横坐标，以响应值（如：峰面积、峰高等）为纵坐标，绘制标准曲线。5.4. 试样溶液的测定吸取10 mL制备的试样溶液（5.1）于试管中，加入0.5-mL甲酸溶液，混匀，将试样溶液注入气相色谱仪中，得到相应的峰面积或峰高，根据标准曲线得到待测液中丙酸的浓度，平行测定次数不少于两次。6 分析结果的表述试样中丙酸含量按公式（1）计算：（1）1025mAX式中：X 试样中丙
6、酸的含量，单位为克每千克，g/kg；A待测定样品中丙酸含量，g/mL；m试样质量，单位为克， g。丙酸钙含量=丙酸含量1.2967；丙酸钠含量=丙酸含量1.2569；计算结果以重复性条件下获得的两次独立测定结果的算术平均值表示，结果保留两位有效数字。7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。8 其他GB 5009.120xxxx3方法检出限为面包、糕点0.05 g/kg ，酱油、醋0.02 g/kg 。GB 5009.120xxxx4食品安全国家标准 食品中丙酸钠、丙酸钙的测定编制说明一、标准起草的基本情况（包括简要的起草过程、主要起草单位、起草人等）
7、标准负责起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所；标准参加起草单位：中国疾病预防控制中心营养与食品安全所。主要起草人：杨大进、蒋定国、鲁杰。简要起草过程：编制组根据卫生部卫生标准专业委员会2010 年卫生标准制（修）订项目委托协议书要求，依据 GB/T 1.1-2009标准化工作导则第一部分：标准结构与编写规则和 GB/T 20001.4-2001标准编写与规则 第四部分：化学分析方法 ，参照 GB/T 5009.1食品卫生检验方法 理化部分 总则 ；认真贯彻落实 2010 年食品安全国家标准清理工作方案要求。2010 年 12 月底完成标准、文献资料收集整理工作，公开征求多方对标准修订
8、的意见，将极谱法更换为分光光度法，等效或等同采用相关国内外标准。开展方法重现性、灵敏度、检出限、分离度、准确度、线形关系等技术内容确定研究。2011 年 6 月中旬完成标准方法草案， 2011 年 8 月底按照协议要求完成 GB 5009.120-食品中丙酸钠、丙酸钙的测定 国家标准征求意见稿，按期提交送审稿。二、标准的重要内容及主要修改情况1 前处理条件的选择：加入硅油的目的是消泡，如不起泡，可少加或不加。蒸馏时气泡多时，可多加几滴硅油。加入甲酸溶液是为了防止在分离柱中形成非挥发性盐类物质。2 仪器分析条件的选择：由于色谱系统对极性组分丙酸的吸附作用，当一更强的极性溶剂进入色谱后便使丙酸解吸
9、，从而产生了所谓的鬼峰。因此使丙酸呈非线性响应，致使不能准确定量。虽然全玻璃色谱系统可减小对丙酸的吸附，但也不能消除鬼峰。因此玻璃与非玻璃系统对丙酸的分析都存在“鬼峰”现象，不过后者更为严重。有研究表明极性溶剂水、甲酸、乙酸均可不同程度地消除鬼峰，且 4mol/L 甲酸水溶液消除非玻璃色谱系统所产生的鬼峰效果最好。它不仅能迅速消除鬼峰，而且为食品中的丙酸盐有效的转化成游离丙酸提供了适宜的酸性环境。另外由于溶剂甲酸在氢火焰离子化检测器上的响应值很小，所以溶剂峰不干扰丙酸的分离与测定。3 色谱干扰：本方法分离效果较好,样品中共存物质对丙酸不干扰.分别取 0.1L 10mg/mL 苯甲酸和山梨酸注入
10、气相色谱中，在丙酸峰范围内未见干扰峰出现。4 精密度和准确度试验：丙酸为挥发性酸，大部分在前 100mL 中蒸出。250mL 对丙酸已能充分回收，其在不同食品中的回收率见表 1，表 2。表 1 丙酸钠加标回收样品 本底值（g/kg） 样本数（n） 加标量（g/kg） 测定值（g/kg） （%） SD0.0 10 2.5 2.28-2.66 96.08 4.55酱油0.0 10 1.25 0.94-1.16 84.06 5.250.2 10 2.5 2.14-2.48 92.93 4.5 醋0.2 10 1.25 1.05-1.13 90.34 3.21糕点 0.0 10 2.5 2.20-2.
11、54 93.70 4.75GB 5009.120xxxx50.0 5 1.25 1.01-1.26 93.00 6.2表 2 丙酸钙加标回收样品 本底值（g/kg ） 样本数（ n） 加标量（g/kg ） 测定值（g/kg） （%） SD0.0 6 2.5 2.22-2.38 91.26 2.46酱油0.0 4 1.25 1.06-1.09 86.63 0.970.2 4 0.5 0.43-0.46 89.18 3.10面包0.2 5 2.5 2.18-2.31 90.11 1.910.0 5 1.25 1.08-1.20 88.61 4.29糕点0.0 5 1.25 1.07-1.16 88
12、.33 2.75本方法标准曲线稳定，线性良好，其相关系数为 0.9999，最低检出量为 0.1 g/kg。三、国际国内标准情况目前国内外关于丙酸钙、丙酸钠分析方法的报道较多，有薄层色谱法、电位滴定法和气相色谱法等。薄层色谱法和电位滴定法由于其方法的灵敏度、精密度以及分析速度均不理想，故很少用于食品中丙酸钙、丙酸钠的测定。气相色谱法是主要的测定方法。样品提取一般以水蒸气蒸馏或有机溶剂提取。蒸馏法包括碱吸收后经强离子交换树脂使丙酸盐游离成丙酸，再进行色谱测定。该提取步骤较为繁锁。有机溶剂提取法虽然快速，但净化困难，测定中干扰物较多。AOAC 官方方法中未见丙酸钙、丙酸钠的色谱测定方法。本文参考 IsaoSailo 分析方法建立本方法。它准确度高，精密度好。四、其他需要在网上公开说明的事项无。
