1、1,2011届高考化学第二轮复习,知识点10：化学反应与能量电化学,一、基本概念与基本理论,原电池(化学电源)、电解池（精炼池、电镀池）,2,1、概念：原电池是_的装置。原电池反应的本质是_反应。,将化学能转化为电能,氧化还原反应,例：如右图所示，组成的原电池： （1）当电解质溶液为稀H2SO4时： Zn电极是_（填“正”或“负”）极， 其电极反应为_，该反应 是_（填“氧化”或“还原”，下同）反应； Cu电极是_极，其电极反应为 _,该反应是_反应。,（2）当电解质溶液为CuSO4溶液时： Zn电极 是_极，其电极反应为_， 该反应是_反应；Cu电极是_极， 其电极反应为_,该反应_反应.,
2、负,Zn 2e - = Zn 2+,氧化,正,2H+ +2e- =H2,还原,负,Zn 2e - = Zn 2+,氧化,正,Cu2+ + 2e - = Cu,还原,一、原电池,3,氧化反应,Zn-2e=Zn2+,铜锌原电池,电解质溶液 盐桥,失e，沿导线传递，有电流产生,还原反应,Cu2+2e- =Cu,阴离子,阳离子,总反应：,负极,正极,Cu2+2e- =Cu,Zn-2e- =Zn2+,Zn+Cu2+=Zn2+Cu,Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu,(离子方程式）,（化学方程式）,电极反应,正极：,负极：,（氧化反应）,（还原反应）,阳离子,2、原 电 池 原 理,外电路,内电路,4,3
3、、原电池的形成条件： 两极一液一连线,（1）有两种活动性不同的金属（或一种是非金属单质或金属氧化物）作电极。, （2）电极材料均插入电解质溶液中。, （3）两极相连形成闭合电路。, （4）内部条件：能自发进行氧化还原反应。,5,4、原电池的正负极的判断方法,电子流出的极电子流入的极,负极正极,较活泼的电极材料较不活泼的电极材料,质量增加的电极 工作后质量减少的电极,负极正极,正极负极,工作后，有气泡冒出的电极为正极,发生氧化反应的极发生还原反应的极,负极正极,6,造成的主要原因：由于在铜极上很快就聚集了许多氢气泡，把铜极跟稀硫酸逐渐隔开，这样就增加了电池的内阻，使电流不能畅通。这种作用称为极化
4、作用。,二、对原电 池工作原理的进一步探究,为了避免发生这种现象，设计如下图所示的原电池装置，你能解释它的工作原理吗？,？提出问题： 右图是我们在必修2中学习过的将锌片和铜片置于稀硫酸的原电池，如果用它做电，不但效率低，而且时间稍长电流就很快减弱，因此不适合实际应用。这是什么原因造成的呢？有没有什么改进措施？,7,此电池的优点： 能产生持续、稳定的电流。,锌半电池， 铜半电池,8,实验：（选修4书76页实验4-1）,实验探索,实验现象：,分析：改进后的装置为什么能够持续、稳定的产生电流？盐桥在此的作用是什么？,有盐桥存在时电流计指针发生偏转，即有电流通过电路。取出盐桥，电流计指针即回到零点，说
5、明没有电流通过。,盐桥制法：1)将热的琼胶溶液倒入U形管中(注意不要产生裂隙)，将冷却后的U形管浸泡在KCl或NH4NO3的饱和溶液中即可。2)将KCl或NH4NO3的饱和溶液装入U形管，用棉花都住管口即可。,9,盐桥的作用： （1）使整个装置构成通路，代替两溶液直接接触。,得出结论,由于盐桥（如KCl）的存在，其中阴离子Cl-向ZnSO4溶液扩散和迁移，阳离子K+则向CuSO4溶液扩散和迁移，分别中和过剩的电荷，保持溶液的电中性，因而放电作用不间断地进行，一直到锌片全部溶解或 CuSO4溶液中的 Cu2+几乎完全沉淀下来。若电解质溶液与KCl溶液反应产生沉淀，可用NH4NO3代替KCl作盐桥
6、。,（2）平衡电荷。在整个装置的电流回路中，溶液中的电流通路是靠离子迁移完成的。取出盐桥，Zn失去电子形成的Zn2+进入ZnSO4溶液，ZnSO4溶液因Zn2+增多而带正电荷。同时，CuSO4则由于Cu2+ 变为Cu ，使得 SO42-相对较多而带负电荷。溶液不保持电中性，这两种因素均会阻止电子从锌片流向铜片，造成电流中断。,10,三、化学电源,学与问在日常生活和学习中，你用过哪些电池，你知道电池的其它应用吗？,电池,化学电池,太阳能电池,原子能电池,将化学能转换成电能的装置,将太阳能转换成电能的装置,将放射性同位素自然衰变时产生的热能通过热能转换器转变为电能的装置,11,知识点1：化学电池,
7、1)概念:,将化学能变成电能的装置,2)分类:,一次电池又称不可充电电池如：干电池 二次电池又称充电电池蓄电池 燃料电池,3)优点:,4)电池优劣的判断标准:,能量转换效率高，供能稳定可靠。,可以制成各种形状和大小、不同容量和电压的电池和电池组，使用方便。,易维护，可在各种环境下工作。,比能量,符号(Ah/kg)，(Ah/L),指电池单位质量或单位体积所能输出电能的多少,比功率,符号是W/kg，W/L),指电池单位质量或单位体积所能输出功率的大小,电池的储存时间的长短,12,电池铅蓄电池,1、电极材料及原料2、电解质溶液 3、电极反应式：,正极：PbO2 负极：Pb,H2SO4溶液,负极（Pb
8、）: Pb- 2e-+ SO4 2 - =PbSO4,Pb+PbO2+2H2SO4 =2PbSO4 +2H2O,正极（PbO2）: PbO2+4H+SO42 -+ 2e-= PbSO4 +2H2O,总反应：,(放电时),转移1mole-消耗多少molH2SO4,13,2PbSO4(s)+2H2O(l) Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq),充电过程,PbSO4 (s) +2e- =Pb(s) + SO42- (aq),还原反应,阴极：,阳极：,PbSO4 (s)+2H2O(l) -2e- = PbO2(s) + 4H+(aq)+ SO42-(aq),氧化反应,接电源负极,接电源正极
9、,充电过程总反应：,2PbSO4(s)+2H2O(l)=Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq),铅蓄电池的充放电过程：,14,3)铅蓄电池优缺点简析,缺点：,比能量低、笨重、废弃电池污染环境,优点：,可重复使用、电压稳定、使用方便、安全可靠、价格低廉,其它二次电池,镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池、聚合物锂离子蓄电池,15,大有发展前景的燃料电池燃料电池是利用氢气、天然气、甲醇等燃料与氧气或空气进行电化学反应时释放出来的化学能直接转化成电能的一类原电池。目前燃料电池的能量转化率可达近80%，约为火力发电的2倍。这是因为火力发电中放出的废热太多。燃料电池的噪声及硫氧化物、氮氧化物等废气污
10、染都接近零；燃料电池发明于19世纪30年代末，经反复试验、改进，到20世纪60年代才开始进入实用阶段。第一代燃料电池的 大致情况如下：,(三)燃料电池,16,氢氧燃料电池工作原理,2H2 - 4e- = 4H+,O2 + 4H+ + 4e-= 4H2O,2H2 - 4e- = 4H+,O2 + 2H2O + 4e-= 4OH-,2H2 +4OH- 4e- = 4H2O,O2 + 2H2O + 4e-= 4OH-,17,固体氢氧燃料电池,2H2 - 4e- +2O2= 2H2O,O2 + 4e-= 2O2,2H2 - 4e- = 4H+,O2 + 4H+ + 4e-= 2H2O,18,它是以两根
11、金属铂片插入KOH溶液中作电极，又在两极上分别通入甲烷 和氧气。电极反应为：负极：正极：电池总反应：,2O2+ 4H2O +8e-= 8OH -,CH4+ 10OH -8e-= CO32- + 7H2O,CH4+ 2O2 + 2KOH = K2CO3 + 3 H2O,甲烷新型燃料电池,分析溶液的pH变化。电解质为KOH溶液 若用C2H6、CH3OH呢？,19,C2H6燃料电池、电解质为KOH溶液 负极：正极：电池总反应： CH3OH燃料电池、电解质为KOH溶液 负极： 正极： 电池总反应：,7O2+ 14H2O +28e-=28OH -,2C2H6+ 36OH -28e-= 4CO32- +
12、24H2O,2C2H6+ 7O2 +8KOH = 4K2CO3 + 10 H2O,3O2+6H2O +12e-= 12OH -,2CH3OH+ 16OH -12e-= 2CO32- + 12H2O,2CH3OH+ 3O2 + 4KOH = 2K2CO3 + 6 H2O,20,C4H10、空气燃料电池、电解质为熔融K2CO3, 用稀土金属材料作电极（具有催化作用） 负极：正极：电池总反应：,13O2 +52e- + 26CO2 =26CO3 2-,2C4H10 -52e- + 26CO32- = 34 CO2+ 10H2O,2C4H10+ 13O2 = 8CO2 + 10 H2O,21,1.利用
13、原电池原理设计新型化学电池；,2.改变化学反应速率，如实验室用粗锌与硫酸反应制取氢气；,3.进行金属活动性强弱比较；,4.电化学保护法，即将金属作为原电池的正极而受到保护。如在铁器表面镀锌。,三、原电池的主要应用：,5.解释某些化学现象,22,(1)比较金属活动性强弱。,例1：,下列叙述中，可以说明金属甲比乙活泼性强的是,C.将甲乙作电极组成原电池时甲是负极；,A.甲和乙用导线连接插入稀盐酸溶液中，乙溶解，甲上有H2气放出；,B.在氧化还原反应中，甲比乙失去的电子多；,D.同价态的阳离子，甲比乙的氧化性强；,(四)原电池原理应用：,23,(2)比较金属腐蚀的快慢,例2：,下列各情况，在其中Fe
14、片腐蚀由快到慢的顺序是,(5),(2),(1),(3),(4),原电池原理应用：,24,例3：,下列装置中四块相同的Zn片，放置一段时间后腐蚀速 率由慢到快的顺序是,(4),(2),(1),(3),25,例4：铝空气燃料电池（海水）：负极：正极：电池总反应：,3O2 +12e- + 6H2O =12OH-,4Al -12e- = 4Al3+,4Al +3O2 +6H2O = 4Al(OH)3,(3)原电池设计：,26,例5：原电池设计： 1、用Zn、Cu作两极，NaCl作电解质溶液，试分析写出两极反应式 2、铝镁NaOH电池 3、铜铁浓HNO3,4、 试根据反应：Cu+2AgNO3=Cu(NO
15、3)+2Ag设计成原电池，画出装置图，并写出电极反应式。若用到盐桥，则盐桥中电解质可用 。 5、 Fe+2Fe3+=3Fe2+, Cu+2Fe3+=2Fe2+Cu2+ 6、 如何使反应：Cu+2H+=Cu2+ H2发生？,KNO3溶液,27,CuCl2溶液,阴离子移向,阳极,阴极,氧化反应,还原反应,电子流向,阳离子移向,Cu2+ 2e-=2Cu,2Cl-2 e- =Cl2,电解池,1.电解原理,28,2.离子放电顺序 （要记住）,阴离子失去电子而阳离子得到电子的过程叫放电。,活性材料作电极时：金属在阳极失电子被氧化成阳离子进人溶液，阴离子不放电。 用惰性电极(Pt、Au、石墨、钛等)时：溶液
16、中阴离子的放电顺序（由难到易）是：,金属材料S 2-SO32- I -Br -Cl -OH -NO3 -SO42-(等含氧酸根离子）F-,活性电极不参与电极反应，发生反应的是溶液中的阳离子。,阳极：,阴极:,阳离子在阴极上放电顺序是：,Ag+Fe3+Cu2+H+Pb2+Sn2+Fe2+Zn2+(H+) Al3+Mg2+Na+Ca+K+,29,电解原理的应用,1、镀铜反应原理阳极(纯铜)：Cu-2e=Cu2+，阴极(镀件)：Cu2+2e=Cu，电解液：可溶性铜盐溶液，如CuSO4 . 2、氯碱工业反应原理阳极：2Cl-2e- =Cl2，阴极：2H+2e- =H22NaCl+2H2O=2NaOH+
17、H2+ Cl2 3、电解精炼反应原理(电解精炼铜)粗铜中含Zn、Fe、Ni、Ag、Pt、Au等 阳极(粗铜)：Cu-2e- = Cu2+，（Zn-2e- = Zn2+， Ni-2e- = Ni2+， Fe-2e- = Fe2+，等）阴极(精铜)： Cu2+2e- =Cu，电解液：可溶性铜盐溶液，如CuSO4。Zn2、Ni2等 阳离子得电子能力小于Cu2+而留在电解质溶液中。金属活动顺序排在Cu后的Ag、Pt、Au等失电子能力小于Cu，以金属单质沉积于阳极，成为“阳极泥”。,30,3.电解规律,阴极,阳极,氯 气,铜,阳极：2Cl-2 e- =Cl2,阴极：Cu2+ 2e-=2Cu,CuCl2
18、Cu+Cl2 ,减小,增大,CuCl2,CuCl2溶液,31,阳极,阴极,氧气,氢 气,阳极: 4OH- 4e- = 2H2O+O2 ,阴极: 4H + 4e- = 2H2 ,变大,不 变,加 H2O,Na2SO4溶液,32,阳极,阴极,氯气,氢 气,阳极: 2Cl- 2e- = Cl 2,阴极: 2H + 2e- = H2 ,2NaCl+2H2O 2NaOH+H2 + Cl2 ,减小,增 大,加 HCl,NaCl溶液,33,阳极,阴极,氧 气,铜,阳极: 4OH- 4e- = 2H2O+O2 ,阴极：Cu2+ 2e-=Cu,2CuSO4+ 2H2O = 2Cu +O2 + 2H2SO4,电解
19、,减小,减小,加 CuO,CuSO4溶液,34,高铁电池是一种新型可充电电池，与普通高能电池相比，该电池能长时间保持稳定的放电电压。高铁电池的总反应为 3Zn + 2K2FeO4 + 8H2O 3Zn(OH)2 + 2Fe(OH)3 + 4KOH下列叙述不正确的是（ ）A放电时负极反应为：Zn2e +2OH= Zn(OH)2B充电时阳极反应为： Fe(OH)3 3e + 5 OH = FeO42+ 4H2OC放电时每转移3 mol电子，正极有1mol K2FeO4被氧化D放电时正极附近溶液的碱性增强,放电,例题1,充电,C,35,放电时为原电池，负极发生氧化反应，充电时为电解池，阳极发生还原反
20、应。结合电极总反应式可判断A、B正确；放电时每转移3 mol电子，正极应该有1mol K2FeO4被还原（Fe的价态由+6降为+3）放电时由于正极生成KOH所以碱性增强。选（C）,解析：,36,例2、金属镍有广泛的用途。粗镍中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，可用电解法制备高纯度的镍，下列叙述正确的是（ ）（已知：氧化性Fe2+Ni2+Cu2+）A阳极发生还原反应，其电极反应式：Ni2+ + 2e = Ni B电解过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加相等 C电解后，溶液中存在的金属阳离子只有Fe2+ 和Zn2+ D电解后，电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt,D,37,解析：,电解池阳极发
21、生氧化反应，所以阳极反应为 Ni 2e = Ni2+；电解过程中，阳极质量的减少与阴极质量的增加 不相等，因为粗镍中含有少量Fe、Zn、Cu、Pt等杂质，当阳极溶解Fe而阴极析出Ni时，阳极质量的减少与阴极质量的增加就不相等；电解后，溶液中存在的金属阳离子除了Fe2+ 和Zn2+还可能存在Ni2+；电解后，电解槽底部的阳极泥中不可能存在Fe、Zn，因为Fe、Zn比Ni活泼，所以只存在Cu和Pt。,（ Fe、Zn、Cu、Pt已知：氧化性Fe 2+Ni 2+Cu 2+）,38,、,例题3、,C,向水中加入等物质的量的Ag+、Pb2+、Na+、Cl，SO42-、NO3- 将该溶液倒入惰性材料作电极的
22、电解槽中，通电片刻。氧化产物与还原产物的质量比为（ ）（A）35.5：108 （B）16：207 （C）8：1 （D）108：35.5,39,、,易误认为Ag+在阴极上放电析出Ag，Cl在阳极上放电析出Cl2，从而误选（A）。稍加分析后则不难看出，将等物质的量的Ag+、Pb2+、Na+、 、 、Cl放入水中，Ag+与Cl要生成不溶性的AgCl，Pb2+与 要生成微溶性的PbSO4，最终得到的是NaNO3溶液，用惰性电极电解此溶液的产物是H2和O2。正确答案是（C）。,解析：,40,例题4、用石墨作电极电解AlCl3溶液时,图示的电解液变化曲线合理的是:,pH,7,A,pH,7,B,时间,时间,
23、沉,淀,量,C,沉,淀,量,D,时间,时间,AD,41,电解规律（惰性电极）小结,阳极：S2- I- Br- Cl- OH- 含氧酸根 F-,+区：电解本身型 如CuCl2 +区：放氢生碱型 如NaCl +区：放氧生酸型 如CuSO4、AgNO3 +区：电解水型 如Na2SO4、H2SO4 、NaOH,阴极：Ag+Fe3+Cu2+H+Fe2+Zn2+H+Al3+Mg2+Na+,42,3.电解质溶液用惰性电极电解的规律小结：,阳极：4OH-4e=O2+2H2O,阴极：4H+4e=2H2,阳极2Cl-2e =Cl2,阴极：4H+4e=2H2,阳极2Cl-2e- =Cl2,阴极：Cu2+2e=Cu,
24、阳极2Cl-2e = Cl2,阴极：2H2O+2e=H2+2OH-,阳极：4OH-4e=O2+2H2O,阴极：2Cu2+4e=2Cu,减小,增大,不变,增大,增大,减小,H2O,HCl,CuCl2,HCl,CuO,电解水型！,电解电解质型！,放氧生酸型！,放氢生碱型！,43,只放氢pH升；,只放氧pH降；,放氢放氧浓度增；,无氢无氧少本身。,44,08广东22（4）黄铜矿熔炼后得到的粗铜含少量Fe、Ag、Au等金属杂质，需进一步采用电解法精制。请简述粗铜电解得到精铜的原理： 。,以硫酸铜硫酸溶液为电解液。电解时，粗铜（阳极）中的铜以及比铜活泼的金属失去电子进入溶液，不如铜活泼的金属沉入电解槽形
25、成“阳极泥”；溶液中的Cu2+得到电子沉积在纯铜（阴极）上。,45,总结:原电池、电解池、电镀池的比较 *,化学能转变成电能的装置。,将电能转变成化学能的装置。,应用电解原理在某些金属表面镀上一层其它金属的装置。,活动性不同两电极 电解质溶液 形成闭合回路,两电极接直流电源 电极插入电解质溶液 形成闭合回路,镀层金属接电源正极待镀金属接电源负极 电镀液须含有镀层金属的离子,负极：较活泼金属； 正极：较不活泼金属(或能导电的非金属等),阳极：电源正极相连 阴极：电源负极相连,阳极：镀层金属； 阴极：镀件,负极：氧化反应 正极：还原反应,阳极：氧化反应 阴极：还原反应,阳极：氧化反应 阴极：还原反应,看现代教育报 评讲习题,46,
