1、仪器分析 一、选择题（共 30 分）1 准确度、精密度高、系统误差、偶然误差之间的关系是（ C ）A 准去度高，精密度一定高 B 精密度高，一定能保证准确度高 C 系统误差小，准确度一般较高 D 偶然误差小，准确度一定高2 可见光度分析中所用的比色血是用（ A ）材料制成的。A 玻璃 B 盐片 C 石英 D 有机玻璃3 测定值的大小决定于( A )A 待测物的浓度 B 待测物的性质 C 比色皿的厚度 D 入射光强度4 指出下列哪种不是紫外-可见分光光度计使用的检测器？ ( A ) A 热电偶 B 光电倍增管 C 光电池 D 光电管5 指出下列哪种因素对朗伯-比尔定律不产生偏差？ ( D )A
2、溶质的离解作用 B 杂散光进入检测器 C 溶液的折射指数增加 D 改变吸收光程长度6 某化合物的浓度为 1.010-5mol/L，在 MAX=380nm 时, 有透射比为 50%，用 1.0cm 吸收池，则在该波长处的摩尔吸收系数为/L/(mol.cm) ( D ) A 5.0 104 B 2.5 104 C 1.5 104 D 3.0 1047 膜电位产生的原因是( B )。 A 电子得失 B 离子的交换和扩散 C 吸附作用 D 电离作用8 为使 pH 玻璃电极对氢离子响应灵敏，pH 玻璃电极在使用前应在( )浸泡 24 小时以上。 A 自来水中 B 稀碱中 C 纯水中 D 标准缓冲溶液中9
3、 控制电位库伦分析的先决条件是（ A ）A 100%电流效率 B 100%滴定效率 C 控制电极电位 D 控制电流密度10 下列关于荧光光谱的叙述哪个是错误的（ C ）A 荧光光谱的形状与激发光的波长无关 B 荧光光谱和激发光谱一般是对称镜像关系C 荧光光谱是分子的吸收光谱 D 荧光激发光谱和紫外吸收光谱重合11 荧光分光光度计常用的光源是（ C ）A 空心阴极灯 B 氙灯 C 氘灯 D 硅碳棒12 无火焰原子吸收谱线宽度主要决定于（ A ）A 多普勒变宽 B 洛伦茨变宽 C 共振变宽 D 自然变宽13 原子吸收的定量方法标准加入法，消除了下列哪种干扰？（ D ）A 背景吸收 B 电离干扰 C
4、 光谱干扰 D 物理干扰14 测定工作曲线时，工作曲线截距为负值原因可能是（ D ）A 参比池比样品池透光率大 B 参比池与样品池吸光度相等 C 参比池比样品池吸光度小 D 参比池比样品池吸光度大15 在极谱分析中与被分析物质浓度呈正比例的电流时（ A ）A 极限扩散电流 B 迁移电流 C 残留电流 D 极限电流16 双波长分光光度计的输出信号是（ B ）A 样品吸收与参比吸收之差 B 样品在 1 和 2 处吸收之差C 样品在 1 的吸收与参比在 2 的吸收之差 D 样品吸收和参比吸收之和17 下面何种措施可使荧光量子效率提高（ A ）A 适当降低溶液浓度 B 降低溶剂极性 C 加入重氮化合物
5、 D 剧烈搅拌18 为了消除 AAS 火焰法的化学干扰，常加入一些能与待测元素生成稳定络合物的试剂，从而使待测元素不与干扰元素生成难挥发的化合物，这类试剂叫（ C ）A 消电离剂 B 释放剂 C 保护剂 D 缓冲剂19 样品在薄层色谱上展开，10 分钟时有一 Rf 值，则 20 分钟时的展开结果是（ B ）A Rf 加倍 B Rf 不变 C 样品移行距离加倍 D 样品移行距离增加，但大于 2倍20 在柱色谱中，可以用分配系数为零的物质来测定色谱柱中的（ A ）A 流动相的体积（相当于死体积） B 填料的体积C 填料孔隙的体积 D 总体积21 离子交换色谱法中，对选择性无影响的因素是（ B ）A
6、 树脂的交联度 B 树脂的再生过程 C 样品离子的电荷 D 样品离子的水合半径22 在范式方程中，影响 A 项的因素有（ A ）A 固定相粒径大小 B 载气流速 C 载气分子量 D 柱温23 内标法定量的优点是（ B ）A 不需用校正因子 B 对进样量要求不严 C 样品配制简单 D 适合微量组分的定量24 气相色谱中，影响两组分分离的因素有（ C ）A 柱长 B 载气种类 C 柱温 D 固定液膜厚度25 在正相色谱中，若适当增大流动相极性则（ A ）A 样品的 k 降低，t R降低 B 样品的 k 增加，t R增加C 相邻组分的 增加 D 对 基本无影响26 键合相的键合基团的碳链长度增长后（
7、 A ）A 极性减小 B 极性增大 C 载样量减小 D 载样量不变27 水在下述哪种色谱法中洗脱能力最弱（ B ）A 正相色谱法 B 反相色谱法 C 吸附色谱法 D 空间排阻色谱法28 产生拖尾峰的原因不可能是（ D ）A 进样速度太慢 B 进样量太大 C 柱温太低 D 记录纸速太慢29 关于振动弛豫，下面不正确的叙述是（ C ）A 振动弛豫只能在同一电子能级内进行 B 振动弛豫属于非辐射跃迁C 通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最低振动能级D 除去激发光源后，分子的荧光迁都降低到激发时最大荧光强度的 1/e 所需的时间30 非火焰原子化吸收法较火焰法吸收法的主要
8、缺点是（ C ）A 检测限低 B 不能检测难挥发元素 C 精密度低 D 化学干扰大二 填空题（共 40 分）1 离子选择性电极的电极斜率的理论值为 2.303RT/nF 。25时一价正离子的电极斜率是 59.16mv ；二价正离子是 29.58mv 。2 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为电位分析法_；测量电流随电压变化的是伏安法_,其中若使用 滴汞 电极的则称为极谱法_；测量电阻的方法称为电导分析法；测量电量的方法称为_库仑分析法_。3 荧光分光光度计的第一个单色器的作用是 让所选择的激发光透过照射在被测物质上，第二个单色器的作用是只让特征波长的荧光通过
9、而照射于检测器上 ，其比色皿为 石英池 。4 可见-紫外、原子吸收、红外的定量分析吸收光谱法都可用一个相同的定律, 亦称为 _朗伯比尔定律 。其数学表达式为 _ Abc_ 。其成立条件是平行单色光垂直照射溶液 和 介质均匀非散射性且质点之间无相互作用 。当入射辐射不符合条件时，可引起对定律的 负 偏离，此时工作曲线向 浓度 轴弯曲 。5 在经典极谱法中, 极谱图上会出现电流峰, 这个现象在极谱中称为 极谱极大 ，它是由于滴汞表面的 表面张力 不均，致使表面运动导致电极表面溶液产生 切向运动 ，使还原物质增多。此干扰电流可加入_表面活性物质_消除。6 在线速度较低时，_分子扩散_项是引起色谱峰扩
10、展的主要因素，此时宜采用相对分子量_大_的气体作载气，以提高柱效。7 流动相常用的脱气方法有加热脱气法、抽吸脱气法、吹氦脱气法、超声波振荡脱气法。8 在液相色谱中，吸附 色谱特别适合于分离异构体， 梯度 洗脱方式适用于分离极性变化范围宽的试样。9 离子选择电极用标准加入法进行定量分析时, 对加入的标准溶液要求体积要_小_，浓度要_高_，目的是减小稀释效应 。10 火焰原子吸收法与分光光度法，其共同点都是利用_吸收 原理进行分析的方法，但二者有本质区别，前者是 _原子吸收_ ，后者是 _分子吸收_ ，所用的光源，前者是 _锐线光源_，后者是 _连续光源_。11 在极谱分析中为了建立浓差极化, 要
11、求极化电极_表面积小, 溶液中被测物质的浓度_低_, 溶液不能搅拌。三 简答题（共 30 分） 1 库仑分析法的基本原理是什么？ 答：根据法拉第电解定律，在电极上发生反应的物质的质量与通过该体系的电量成正比，因此可以通过测量电解时通过的电量来计算反应物质的质量，即为库伦分析法的基本原理2 在有机化合物的鉴定及结构推测上，紫外吸收光谱所提供的信息具有什么特点？答：紫外吸收光谱提供的信息基本上是关于分子中生色团和助色团的信息，而不能提供整个分子的信息，即紫外光谱可以提供一些官能团的重要信息，所以只凭紫外光谱数据尚不能完全确定物质的分子结构，还必须与其它方法配合起来。3 在液相色谱中, 提高柱效的途
12、径有哪些?其中最有效的途径是什么? 答：液相色谱中提高柱效的途径主要有： （1）提高柱内填料装填的均匀性； （2）改进固定相： （3）粒度; 选择薄壳形担体 ; 选用低粘度的流动相; （4）适当提高柱温 其中，减小粒度是最有效的途径。. 4 在原子吸收光度计中为什么不采用连续光源（如钨丝灯或氘灯） ，而在分光光度计中则需要采用连续光源？答：虽然原子吸收光谱中积分吸收与样品浓度呈线性关系，但由于原子吸收线的半宽度很小，如果采用连续光源，要测定半宽度很小的吸收线的积分吸收值就需要分辨率非常高的单色器，目前的技术条件尚达不到，因此只能借助锐线光源，利用峰值吸收来代替而分光光度计测定的是分子光谱，分子
13、光谱属于带状光谱，具有较大的半宽度，使用普通的棱镜或光栅就可以达到要求而且使用连续光源还可以进行光谱全扫描，可以用同一个光源对多种化合物进行测定5 气相色谱中对固定液的要求是什么？答：（1）挥发性小,在操作条件下有较低的蒸气压,以避免流失 (2)热稳定性好,在操作条件下不发生分解,同时在操作温度下为液体 . (3)对试样各组分有适当的溶解能力,否则,样品容易被载气带走而起不到分配作用 . (4)具有较高的选择性,即对沸点相同或相近的不同物质有尽可能高的分离能力 . (5)化学稳定性好,不与被测物质起化学反应. 6 简述导致荧光熄灭的因素有哪些？答：（1）碰撞熄灭（2）静态熄灭，即生成化合物的熄灭（3）转入三重态的熄灭（4）荧光物质的自熄灭，包括内滤作用的自吸现象。
