1、宁 波 农 业 科 技 2 0 0 6 N o . 3有 机 磷 类 农 药 在 大 白 菜 苹 果 中 残 留 检 测*朱 勇 , 杨 挺 , 赵 健( 宁 波 市 农 业 科 学 研 究 院 宁 波 市 农 产 品 质 量 检 测 中 心 3 1 5 0 4 0 )有 机 磷 农 药 作 为 一 类 高 效 、 广 谱 的 杀 虫剂 正 被 广 泛 地 用 于 农 业 的 防 害 以 及 家 庭 、 仓储 等 的 杀 虫 , 但 大 量 使 用 后 产 生 的 环 境 危 害也 日 益 严 重 。 农 药 的 急 性 中 毒 , 特 别 是 果 蔬食 品 污 染 后 引 发 的 群 体 中
2、 毒 事 件 屡 有 发 生 。因 此 建 立 果 蔬 有 机 磷 残 留 检 测 技 术 很 有 必要 。本 文 采 用 乙 腈 浸 提 , 探 讨 了 有 机 磷 多 残留 分 析 程 序 , 同 时 对 1 3 种 有 机 磷 类 农 药 进行 定 性 定 量 分 析 。 经 在 大 白 菜 苹 果 中 2 种 不同 浓 度 的 添 加 回 收 率 试 验 , 证 明 此 法 简 单 、快 速 、 灵 敏 、 准 确 。1材 料 与 方 法1 . 1 供 试 材 料大 白 菜 、 苹 果 采 购 自 超 市 。1 . 2 仪 器 与 试 剂气 相 色 谱 仪 A g i l e n t
3、6 8 9 0 N , 配 备 F P D ,匀 浆 机 , 氮 吹 仪 。乙 腈 , 丙 酮 , 氯 化 钠 , 均 为 分 析 纯 。1 . 3 样 品 前 处 理分 别 取 不 少 于 1 0 0 0 g 蔬 菜 水 果 样 品 ,用 干 净 纱 布 轻 轻 擦 去 样 品 表 面 的 附 着 物 ,取 可 食 部 分 , 将 其 切 碎 , 放 入 食 品 加 工 器粉 碎 , 混 匀 , 制 成 待 测 样 , 放 入 分 装 容 器中 备 用 。准 确 称 取 2 5 . 0 0 g 试 料 放 入 匀 浆 机 中 ,加 入 5 0 . 0 0 m L 乙 腈 , 在 匀 浆 机
4、中 高 速 匀 浆1 m i n 后 用 滤 纸 过 滤 , 滤 液 收 集 到 装 有 5 7 g氯 化 钠 的 1 0 0 m L 具 塞 量 筒 中 , 盖 上 塞 子 ,剧 烈 震 荡 1 m i n , 在 室 温 下 静 置 1 0 m i n , 使 乙腈 相 和 水 相 分 层 。从 l 0 0 m L 具 塞 量 筒 中 吸 取 1 0 . 0 0 m L 乙腈 溶 液 , 放 入 1 5 0 m L 烧 杯 中 , 将 烧 杯 放 在7 0 水 浴 锅 上 加 热 , 杯 内 缓 缓 通 人 氮 气 , 蒸发 近 干 , 用 5 m L 的 丙 酮 分 数 次 冲 洗 ,
5、最 后准 确 定 容 至 5 . 0 m L , 旋 涡 混 合 器 上 混 匀 , 移入 样 品 瓶 中 , 待 测 。1 . 4 色 谱 操 作 条 件5 0 % 聚 苯 基 甲 基 硅 氧 烷 ( D B - 1 7 ) 柱 ,3 0 m 0 . 5 3 m m 2 . 5 m 。进 样 口 温 度 2 2 0 。 检 测 器 温 度 2 4 0 。柱 温 : 1 0 0 保 持 0 . 2 m i n , 以 3 0 / m i n上 升 至 1 8 0 , 保 持 3 m i n , 以 2 0 / m i n 上 升至 2 5 0 , 保 持 8 m i n 。载 气 : 氮 气
6、( 高 纯 ) , 流 速 为 2 . 0 m L /m i n ; 氢 气 ( 高 纯 ) , 流 速 为 7 5 m L / m i n ;空 气 ( 高 纯 ) , 流 速 为 1 0 0 m L / m i n 。2结 果 与 讨 论2 . 1 标 准 曲 线用 正 己 烷 配 成 0 . 0 0 4 、 0 . 0 1 、 0 . 0 4 、0 . 1 、 0 . 4 m g / L 的 农 药 混 合 标 样 。 测 得 各 种农 药 的 标 准 曲 线 , 线 性 关 系 良 好 。 1 3 种 有机 磷 类 农 药 的 线 性 回 归 方 程 及 最 低 检 出 限如 表 1
7、。2 . 2 添 加 回 收 率对 1 3 种 农 药 分 别 在 大 白 菜 和 苹 果 中 以* 本 项 目 由 宁 波 市 农 业 科 学 研 究 院 院 长 基 金 支 持 。6 大白菜加标图谱2 个浓度的添加水平进行了回收率试验 , 得到了较好的结果 ( 图 1 , 表 2 ) 。从图 1 可以看出 , 13 种有机磷类农药得到了很好的分离 。 而且峰形较好 。 由表 2可以看出 , 13 种有机磷类农药在大白菜中的 2 个浓度的添加回收率范围 68% 128% ,在苹果中的平均回收率范围 72% 155% 。 可以满足农药残留定量分析需要 。3结论本研究建立的果蔬中有机磷类农药残留
8、检测技术具有操作简单 、 快速的特点 , 回收率 、 精密度 、 分析线性良好均达到了农残快速检测的要求 。标样图谱峰高/Norm图 1 大白菜 、 苹果中 13 种有机磷农药气相色谱图苹果加标图谱7 表 2 有 机 磷 农 药 在 大 白 菜 苹 果 中 的 添 加 回 收 率农 药 名 称 线 形 方 程 线 性 关 系 检 出 限 ( g / k g )二 嗪 农 y = 4 9 . 2 7 8 x + 1 . 0 0 1 0 . 9 9 9 8 6 0 . 0 5甲 基 毒 死 蜱 y = 4 5 . 7 5 1 x - 2 . 5 2 2 0 . 9 9 9 1 9 0 . 0 5皮
9、 蝇 磷 y = 1 4 0 . 6 2 x + 0 . 4 6 2 0 . 9 9 9 9 9 0 . 0 2甲 基 立 枯 磷 y = 9 1 . 9 8 6 x + 2 . 1 2 4 0 . 9 9 9 9 5 0 . 0 2砒 啶 磷 y = 4 5 . 2 6 6 x + 0 . 9 7 0 0 . 9 9 9 8 9 0 . 0 5倍 硫 磷 y = 1 0 5 . 0 1 x + 2 . 8 3 8 0 . 9 9 9 9 3 0 . 0 2乐 果 y = 8 8 . 6 4 6 x + 1 . 0 3 9 0 . 9 9 9 8 5 0 . 0 2喹 硫 磷 y = 1 0
10、0 . 5 1 x + 0 . 4 2 9 0 . 9 9 9 9 2 0 . 0 5马 拉 硫 磷 y = 5 9 . 1 6 4 x + 1 . 6 6 9 0 . 9 9 9 9 3 0 . 0 5丙 溴 磷 y = 8 2 . 2 3 0 x + 1 . 3 4 9 0 . 9 9 9 9 7 0 . 0 5杀 扑 磷 y = 3 6 . 6 5 1 x - 2 . 6 8 3 0 . 9 9 9 9 5 0 . 0 5乙 硫 磷 y = 9 9 . 5 3 3 x + 1 . 8 5 6 0 . 9 9 9 9 7 0 . 0 5三 唑 磷 y = 3 2 . 0 9 5 x + 2
11、 . 2 5 3 0 . 9 9 9 3 0 0 . 0 5表 1 有 机 磷 农 药 的 线 性 回 归 方 程 和 最 低 检 出 限农 药 名 称 添 加 浓 度 ( m g / k g )大 白 菜回 收 率 ( % ) 变 异 系 数 ( % ) 回 收 率 ( % ) 变 异 系 数 ( % )二 嗪 农0 . 2 7 6 1 . 3 9 1 0 7 8 . 0 70 . 4 9 0 9 . 8 0 1 1 8 5 . 4 3甲 基 毒 死 蜱0 . 2 1 1 1 1 5 . 4 1 0 7 1 . 9 90 . 4 1 2 8 9 . 4 7 1 4 2 2 . 7 5皮 蝇
12、磷0 . 1 5 1 0 1 6 . 3 3 1 1 8 1 . 3 00 . 4 8 8 1 0 . 1 1 0 9 1 . 7 5甲 基 立 枯 磷0 . 1 5 8 6 9 . 8 2 9 8 4 . 0 00 . 4 8 4 1 7 . 8 1 0 2 2 . 0 0砒 啶 磷0 . 1 5 1 0 2 8 . 4 4 1 1 1 2 . 9 80 . 4 9 9 8 . 9 8 1 0 5 1 . 8 9倍 硫 磷0 . 1 5 8 7 5 . 1 3 9 3 4 . 0 50 . 4 9 7 4 . 2 7 9 9 1 . 4 8乐 果0 . 1 1 2 2 8 . 4 0 7 2
13、 7 . 3 20 . 4 9 3 1 4 . 3 8 6 0 . 4 5喹 硫 磷0 . 1 5 8 2 1 1 . 8 9 3 3 . 7 10 . 4 1 0 2 6 . 8 5 1 1 0 2 . 7 2马 拉 硫 磷0 . 1 1 1 4 5 . 8 7 1 1 3 6 . 9 10 . 4 1 0 3 4 . 0 0 1 0 4 3 . 6 8丙 溴 磷0 . 1 5 1 0 9 7 . 5 6 1 2 9 3 . 3 80 . 4 1 1 1 3 . 2 8 1 1 8 2 . 3 2杀 扑 磷0 . 2 7 7 1 8 . 2 1 0 2 1 3 . 20 . 4 1 0 8 1 . 7 0 1 1 8 4 . 4 3乙 硫 磷0 . 1 5 8 7 2 . 2 1 9 3 2 . 7 00 . 4 1 0 1 1 . 4 5 1 0 7 4 . 2 5三 唑 磷0 . 2 6 8 1 3 . 5 1 1 4 1 8 . 00 . 4 1 2 8 8 . 8 5 1 5 5 4 . 4 8苹 果8
