1、分析化学部分练习题1标定浓度约为 0.1molL-1 的 NaOH，欲消耗 NaOH 溶液 20mL 左右，应称取基准物质 H2C2O42H2O 多少克？其称量的相对误差能否达到 0.1%？若不能，可用什么方法予以改善？解：根据方程 2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+3H2O 可知， 需称取H2C2OH2O 的质量 m为：则称量的相对误差大于 0.1% ，不能用 H2C2OH2O 标定0.1molL-1 的 NaOH ，可以选用相对分子质量大的基准物进行标定。若改用 KHC8H4O4 为基准物，则有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O，需称取 KHC8H
2、4O4 的质量为 m2 ，则 m2=0.10.020204.22=0.41g由此可见，选用相对分子质量大的邻苯二甲酸氢钾标定 NaOH，由于其称样量较大，称量的相对误差较小（0.1%） ，故测定的准确度较高。2用基准 K2Cr2O7 对 Na2S2O3 溶液浓度进行标定，平行测定六次，测得其浓度为 0.1033、0.1060、0.1035、0.1031、0.1022 和0.1037 mol/L，问上述六次测定值中，0.1060 是否应舍弃？它们的平均值、标准偏差、置信度为 95和 99时的置信限及置信区间各为多少？解：（1）（2）（3）查 G 临界值表，当 n6 和置信度为 95时，G,0.0
3、51.89，即GG,0.05，故 0.1060 不应舍弃。（4）求平均值的置信限及置信区间。根据题意，此题应求双侧置信区间，即查 t 检验临界值表中双侧检验的 对应的 t 值：P0.95：1P0.05；f615；t0.05,52.571，则置信度为 95时的置信限为0.0014, 置信区间为0.10360.0014。P0.99：1P0.01；f615；t0.01,54.032，则置信度为 99时的置信限为 0.0021, 置信区间为0.10360.0021。由此题可见，置信水平越高，置信区间越宽。3用无水碳酸钠和硼砂两种基准物质标定 HCl 溶液的浓度，测定结果如下：用无水碳酸钠标定：0.10
4、05、0.1007、0.1003、0.1009（mol/L）用硼砂标定：0.1008、0.1007、0.1010、0.1013、0.1017（mol/L）当置信度为 95时，用这两种基准物标定 HCl 溶液浓度的平均值是否存在显著性差异？解：（1）判断两组数据的均值是否存在显著性差异，应采用 t 检验。而根据显著性检验顺序，进行 t 检验前，应先由 F 检验确认两组数据的精密度是否存在显著性差异。无水碳酸钠：,S12.610-4 硼砂：，S24.110-4查表得，F0.05,4,39.12，即 FF0.05,4,3。两组数据均值的精密度无显著性差异，可进行 t 检验。（2）进行两组数据均值的
5、t 检验，以确定两种方法间的准确度（系统误差）是否有显著不同。即求出 t 值与相应 t，f 值（临界值）相比较，若 tt，f，说明与间存在着显著性差异，反之则说明二者间不存在显著性差异。求出合并标准偏差 SR：进行两组数据均值的 t 检验：查表得，t0.05，72.365，即 tt0.05，7，故两种基准物标定HCl 溶液浓度的均值间无显著性差异。4用分光光度法测定某人血清样品中无机磷的含量（mmol/L） ，8次平行测定结果如下： 1.25，1.34，1.28，1.17，1.33，1.24，1.31，1.32。请用 Grubbs 法检验分析结果中是否有需舍去的数值?求取舍后合理结果的置信区间
6、。如果正常成人血清中无机磷含量的标准值是 1.20 mmol/L，问此样品中无机磷含量是否异常（P95）?解：（1）用 Grubbs 检验法检查数据中有无要舍弃的可疑数据：， S=0.058，由均值可知 1.17 是可疑值，则查 G 临界值表，当 n8 和置信度为 95时，G0.05，82.13，即GG0.05，8，故 1.17 不应舍弃。（2）取舍后合理结果的置信区间：（3）欲知血样中无机磷含量与标准值（1.20 mmol/L）相比是否异常，应采用 t 检验。即求出 t 值与相应 t，f 值（临界值）相比较，若 tt，f，说明与 间存在着显著性差异，说明血样中无机磷含量可能异常（P95） ，
7、反之则说明二者间不存在显著性差异。1.28， S0.058 则分析结果说明与 间存在显著性差异，即此人血样中无机磷含量异常的可能性有 95。5采用一新建的 GC 法测定同一批六神丸中麝香酮含量。用标准试样（已知麝香酮的标准值为 0.310%）对此新方法进行检验。六次测定结果为（）：0.307、0.298、0.285、0.301、0.292 及 0.295，试对此新方法作出评价。解：根据题意，此题为新方法所测的样本均值与标准值（相对真值） 的比较，应采用 t 检验。即求出 t 值与相应 t，f 值（临界值）相比较，若 tt，f，说明与 间存在着显著性差异，说明新方法存在系统误差；反之则说明二者间不存在显著性差异。0.296，S7.58103 则 t4.52，查表得 t0.05，52.57，即 tt0.05，5，说明新方法测定结果与标准试样已知含量有显著性差异，可能存在系统误差，方法还需进一步完善。 最佳分辨率：1024*768
