1、5.2.1共存理论模型,一 共存理论模型的提出 二 共存理论提出依据,一 理论的提出,共存理论模型最初是由前苏联的丘依柯教授提出,让后再经我国的张鉴教授进行修正,是这一理论成为一套完整的模型体系。 我国学者张鉴发展了前苏联学者丘依考提出的考虑了末分解化合物的炉渣离子理论,并从分子与离子同时存在于熔渣的现实出发,将其重新命名为炉渣结构的(分子与离子)共存理论。张鉴等用共存理论不仅解决了23元渣系各结构单元的作用浓度的计算问题,而且将其应用于多元渣系的氧化能力的某些计算,取得了与实际相符的结果,这就大大地推进了人们对熔渣结构的认识。,(3) CaOSiO2、MgOSi02、MnOSi02、FeOS
2、iO2 等渣系靠近SiO2一边熔化时出现两相,其中一相成分与纯SiO2 相近,说明它可单独存在于熔渣中。例- CaOSiO2相图,如下图所示。成分的点冷却至时,出现纯固相SiO2与l2共存。,(4)各种渣系的相图表明有分子存在的事实,如CaOSiO2相图中可以看出,固态下CaOSiO2及 2CaOSiO2存在,则其在液态下亦存在。(5) 否定离子理论中提出的的熔渣中有SiO32-及Si3O96-复杂离子存在(T.BaaK实验),对CaSiO3-CaF2系,熔渣的黏度为。 它与CaF2的质量分数成曲线关系,图如2-5-2,巴克(Baak T)研究了CaF2对CaSiO3的粘度的影响,结果得图中左
3、边的曲线(按质量百分数作图)。他假设上述渣系中存在有CaF2分子和Ca3Si3O9,三聚合分子(即离子理论认为Si3O96-)并用摩尔分数表示其浓度后得图中右边的直线关系。巴克由此得出结论,熔渣中存在有三聚合分子Ca3Si3O9。持离子观点的冶金工作者根据这个事实证明熔渣中存在有复杂离子Si03。实际情况是CaF2在结晶状态下就是典型的离子晶体,电渣重熔的实践证明纯CaF2渣的导电性能非常良好,这说明CaF2不论在固态或液态下都是以离子(Ca2+十2F)的状态存在的。这样将CaF2看作3个离子(Ca2+十2F),而将CaSiO3看作1个分子,用摩尔分数为单位重新处理图左边的曲线后同样可以得到图右边的直线关系 CaSiO3-CaF2渣系的粘度与CaSiO3分子和Ca 2+十2F-离子的摩尔分数成线性关系的事实,说明三聚物的存在是没有根据的,。,