1、甲醇是重要的化工产品与原料,并定位于未来清洁能源之一,随着世界石油资源的减少和甲醇生产成本的降低,发展使用甲醇等新的替代燃料,已成为一种趋势。从我国能源需求及能源环境的现实看,生产甲醇为新的替代燃料,减少对石油的依赖,也是大势所趋。合成法生产甲醇,以天然气、石油和煤作为主要原料,中国是资源和能源相对匾乏的国家,少气,缺油,但煤炭资源相对丰富,大力发展煤化工,合理开发利用煤炭资源已成共识。发展煤制甲醇,以煤代替石油,是国家能源安全的需要,也是化学工业高速发展的需求。本文对煤制甲醇的生产工艺、设备作全面的分析,旨在为煤制甲醇生产的工艺设备选择提供参考。1 甲醇合成法的化学过程1.1 煤的气化煤在高
2、温常压下,与气化剂反应转化为 CO、H2 等可燃性气体的过程,称为煤的气化。气化剂主要是水蒸气、空气或它们的混合气。从煤的气化得到甲醇合成的工业原料CO 和 H2 的混合物(合成气),通常将水蒸气直接通人炽热的煤层,其转化为合成气的化学反应如下:以上反应均是吸热反应 ,因连续通入水蒸气将使煤层温度下降,为保持煤层温度,须交替向炉内通入水蒸气和空气,通人空气时,主要是煤的燃烧反应,其放出热量,加热煤层。煤气代表( 我公司 600 kt/a 甲醇项目以低硫煤为原料,采用德士古水煤浆加压气化工艺生产水煤气,由于气量大,水煤气中的 H2S、CO2 含量高,有 2 种气体净化方法供选择,即 NHD 脱硫
3、脱碳工艺和低温甲醇洗工艺。通过对 2 种工艺的优缺点进行比较,最终选择出适合我公司大甲醇项目的净化工艺。1 NHD 脱硫脱碳工艺 11 工艺简介 NHD 工艺属于物理吸收净化技术,是目前国内应用较多的一种脱硫脱碳工艺。NHD 溶液的主要成分聚乙二醇二甲醚是一种物理吸收剂,无毒无害,它对气体中硫化物和 CO2 具有较大的溶解能力,尤其是对 H2S 有良好的选择吸收性,能保证原料气中硫含量满足合成甲醇要求。NHD 脱碳时需消耗少量冷量,用氨进行制冷。吸收了 H2S 和 CO2 的 NHD 富液经减压、加热后可使溶液中吸收的气体全部解吸出来 ,从而使溶液得以循环利用。12 工艺特点 NHD 工艺适合
4、于以煤或油为原料、酸性气分压较高的气体的净化,在 200 kt/a 以下的甲醇项目中体现出合理的经济性。(1) 溶剂可以在接近吸收平衡的情况下运行。(2)消耗蒸汽和水,溶液再生能耗低;溶剂不发泡,溶液挥发性小,损失小。(3)无毒无腐蚀,所有设备均可用碳钢制作,取材范围广,因此投资 (本文共计 2 页) 继续阅读本文煤制甲醇变换期催化剂的硫化过程收藏本文 分享 甲醇是重要的基础化工原料,发展大型煤制甲醇,并加工为烯烃和替代燃料,是国家能源安全和化学工业高速发展的需要。随着煤气化技术、甲醇合成技术和设备制造、机械加工技术的进步,生产甲醇装置的平均规模已达 2 0003 000 t/d,最高达 7
5、000 t/d。生产甲醇的原料有煤、焦炭、天然气、石油液体烃(石脑油、减压渣油)及含有 H2/CO 或 CO/CO2 的工业尾气等。由于我国富煤贫油少气,且煤炭价格相对较低,因此,煤制甲醇成为甲醇生产的主要方式。1 煤制甲醇的工艺流程煤制甲醇工序主要分为原料气制备、变换和脱碳、气体净化、气体压缩、甲醇合成、粗甲醇精馏以及涉及安全和环境保护(如废催化剂回收、水处理)等工序。原料气制备方法主要有煤气化法(德士古 TEXACO 水煤浆气化、谢尔 SHELL 干粉煤气化、GSP 干粉煤气化、鲁奇碎煤气化和 UGI 常压气化)、天然气转化法和焦炉煤气法。原料气处理、精制和压缩工艺的生产同传统的合成氨生产
6、工艺类似,甲醇合成工艺有 ICI 低压甲醇合成工艺、Lurgi 低压甲醇合成工艺、TEC 的新型反应器以及正趋向成熟的液相法甲醇合成工艺。由煤经煤气化制取合成气,再由合成气在铜基催化剂条件下合成甲(本文共计 3 页).继续阅读本文0 前言中国石化集团四川维尼纶厂(以下简称川维厂)甲醇车间现有 3 套甲醇装置,一甲、三甲以天然气制乙炔所产生的尾气为原料生产甲醇,二甲则以天然气为原料生产甲醇。三套甲醇装置的设计产能分别为 14 万、10 万和 105 万 t/a,合计 345 万 t/a。随着天然气化工的发展,以天然气为原料联产乙炔和甲醇的生产路线因其综合成本低越来越受到人们的重视,具有较好的发展
7、前景。本文介绍了川维厂乙炔尾气制甲醇和天然气制甲醇的生产工艺,对比了两种工艺的合成气组成、粗甲醇中杂质含量、物耗能耗及生产成本,并对两种工艺进行了探讨。1 两种原料制甲醇的生产工艺比较 11 乙炔尾气制甲醇生产工艺简介川维厂现有一甲装置是在 20 世纪 70 年代引进的甲醇装置上改造而成的。改造前的生产工艺是将乙炔尾气进行部分氧化,使其中的甲烷、乙烯及乙炔转化成 CO、CO2、H2 和水,然后经过脱硫、压缩、脱除 CO2,再压缩后进入合成反应,最后经分离精制成甲醇产品。改造后的工艺是将乙炔尾气压缩、脱硫,然后通. 阅读全文权威出处： 天然气化工2006 年 01 期 期刊大全 - 中国知网湘潭
8、大学 焦化干气制甲醇工艺技术的优化应用世界基础有机化工原料中,甲醇消费量仅次于乙烯、丙烯和苯,是一种很重要的大宗化工产品,二十一世纪甲醇工业极具发展潜力。本文结合中国石油化工股份公司长岭分公司炼厂气的应用情况,致力于炼厂气中焦化干气制甲醇工艺优化应用的研究,取得较好的经济效益,为炼厂丰富的焦化干气资源的高效利用提供了较好的途径。第一,了解炼厂焦化干气的利用情况,熟悉炼厂焦化干气资源情况及焦化干气利用流程。第二,对炼厂焦化干气制甲醇的技术改造情况进行了解,以进一步丰富炼厂焦化干气制甲醇的技术,提出对新型催化剂的应用、原有闲置设备及有用资源的综合利用,对制甲醇原料气的优化方案。以求达到工艺操作优化
9、、资源有效利用、产品合理分布的目的。第三,提出对炼厂焦化干气利用的建议。 阅读全文权威出处： 湘潭大学 硕士论文 - 中国知网厦门大学 CO_2 加氢制甲醇用 Pd-修饰 MWCNTs-促进高效新型 Pd-ZnO 催化剂的研究温室效应对我们这个星球的环境和人类社会的生存发展已构成越来越严重的威胁，减少主要温室气体之一的 CO_2 的排放已成为一个紧迫的问题通过加氢转化，将 CO_2 加工为有价值的燃料或化学品被认为是现时固定大量排放的 CO_2 的较好方法在诸多 CO_2 加氢的可能产物中，甲醇因其既是非石油基洁净合成燃料，又是重要化工原料，还可作为燃料电池氢燃料的载体，因而成为首选的目标产物
10、催化剂的研制开发是实现该过程实用化的关键较早报道可用于催化 CO_2 加氢制甲醇的催化剂是 Cu 基(尤其是 CuO-ZnO-基和CuO-ZrO_2-基)催化剂；负载型 Pd 催化剂对 CO_2 加氢制甲醇也有相当高的催化活性和选择性，并以 ZnO 负载的 Pd 基体系为佳一个具有实用意义的 CO_2 加氢制甲醇的过程要求所使用的催化剂具有高的性能；然而就我们所知，现有 CO_2 加氢制甲醇用催化剂的活性和选择性均比较低，开发兼具高活性高选择性的催化剂是实现该过程实用化的技术瓶颈在另一前沿，多壁碳纳米管(MWCNTs)作为一类. 阅读全文权威出处： 厦门大学 博士论文 - 中国知网安全与环境学
11、报 天然气制甲醇关键过程火灾爆炸危险性分析0 引言甲醇既是用途广泛的有机化工产品,又是重要的基础有机化工原料,除直接用作溶剂和清洁燃料外,还可用于生产甲醛、醋酸、甲基叔丁基醚(MTBE)、甲胺及甲酸甲脂等,广泛用于农药、医药、染料、涂料、塑料等行业,是近几年来发展较快的重要有机化工产品之一。随着我国甲醇市场需求增长速度加快,甲醇生产也进入快速发展期,生产过程中处理和储存易燃易爆物质的种类和数量越来越多,潜在危险性越来越大。2006 年江西省吉安市某药业公司一个有数十罐甲醇的生产车间突发大火,火焰高达 15m,甲醇储罐发生爆炸。2009 年天津某药业公司的 4 号甲醇罐连续发生 3 次爆炸。这些
12、事故虽未造成重大人员伤亡,但社会影响较大,部分贵重设备在火灾爆炸中受到严重破坏。因此,对甲醇生产过程进行火灾爆炸危险性分析和评价极其重要1-5。赵丽英6从脱硫、转化、压缩合成、精馏和贮存等方面,分析了工业甲醇生产装置主要危险因素。徐跃东7针对焦炉气制甲醇生产过程中存在的安全隐患进行了分析,并. 阅读全文权威出处： 安全与环境学报TEMP 年 05 期 期刊大全 - 中国知网大氮肥 青海中浩大型天然气制甲醇项目投产青海中浩天然气化工有限公司年产 60 万吨天然气制甲醇项目于 2011 年 6 月 11 日建成投产。天然气制甲醇产品质量明显优于煤制甲醇,又具有价格优势。但长期以来,由于受制于原料供
13、给问题,国内天然气制甲醇产业步履维艰。青海格尔木的青海油田涩北气田是国内四大陆上整装天然气田之一,中浩公司抓住西部大开发和柴达木循环经济试验区建设的机遇,依托当地资源优势,2007 年在格尔木开工建设年 60 万吨天然气制甲醇项目,并被列入柴达木盆地石油天然气产业链建设的重点工程,获得所需的天然气配额。项目采用世界先进的低压甲醇合成工艺技术,与当今世界同类装置相比,综合能耗低,资源回收率高,污染物排放少,其产品甲醇质量达到美国联邦(OM232k)AA 级 GB338-92 优等品标准,投产后预计年实现销售收入 12 亿元,利税 2.4 亿元,利润 2 亿元。青海中浩大型天然气制甲醇项目投产汪家
14、铭青海中浩天然气化工有限公司年产 60 万吨天然气制甲醇项目于 2011 年 6 月 11 日建成投产。天然气制甲醇产品质量明显优于煤制甲醇,又具有价格优势。但长期以来,由于受制于原料供给问题,国内天然气制甲醇产业步履维艰。青海格尔木 阅读全文权威出处： 大氮肥2011 年 04 期 期刊大全 - 中国知网天然气化工(C1 化学与化工) 用天然气制合成气代替 ATR 转化气优化乙炔尾气甲醇装置运行研究中国石化集团四川维尼纶厂目前在运行的甲醇装置有两套,一为 1996 年建成投产的直接以天然气为原料的 10 万 t/a 甲醇装置,另一为 2011 年整合建成投产的以乙炔尾气为原料的 77 万 t
15、/a 甲醇装置。前者采用成熟的管式转化炉生产合成气,并利用德国 Lurgi 合成工艺技术生产甲醇;后者利用英国 Davy 公司合成工艺生产甲醇,并在合成环路驰放气的处理上采用了膜分离与 ATR 转化工艺技术,以提高装置产能和降低综合能耗。10 万 t/a 甲醇装置通过天然气蒸汽转化制取合成气,故合成气具有氢多、碳少、惰性气体(CH4、N2、Ar 等)含量低的特点,其气质组成有利于甲醇合成反应1。77 万 t/a 甲醇装置以乙炔尾气为原料,由于乙炔尾气属于天然气部分氧化法制乙炔工艺的副产气,因而具有氢少、碳多、惰性气体含量偏高的特点2,属于乏氢气质,需对系统进行补氢3,4。为深度利用甲醇合成环路
16、驰放气和提高装置产能,工艺上增设了膜分离与 ATR 转化流程,但伴随而来的是驰放气中大量惰性气体随 ATR 转化气循环返回合成系统. 阅读全文权威出处： 天然气化工(C1 化学与化工)TEMP 年 06 期 期刊大全 - 中国知网天然气化工 天然气制甲醇装置模拟计算和系统分析天然气制甲醇装置模拟计算和系统分析蒋德军，唐宏青（中国石油化工总公司兰州设计院）摘要：应用模拟软件（）建立了天然气制甲醇装置流程模拟计算系统，在此基础上，进行了工艺系统分析，研究了优化工艺参数的可能性。关键词：天然气，甲醇，流程模拟计算，工艺系统分析引言甲醇是有机化工产品的基础原料，又是极有前途的代用燃料，近年来，随着其用途的不断扩大，需求量增长很快，成为发展较快的大宗化工产品。“八五”期间国家正在筹建若干套大型生产装置“。为了适应我国甲醇工业发展的要求，实现大型甲醇生产装置国产化，尽快开展技术基础工作是十分必要和迫切的。本工作是上述技术基础工作之一，包括如下个层次的内容：建立切实可行、准确可靠的流程模拟系统；完成系统物料和热量平衡的计算工作；进行工艺分析，探讨优化设计和操作的可行性。工艺流程简述天然气制甲醇装置主要包括合成气制备及废热回收. 阅读全文J赵金杰做
