1、 氯 气 安 全 知 识目 录:第 1 章：液氯的基本性质和液氯钢瓶结构特点。第 2 章：液氯的正确运输、贮放、使用。第 3 章：常见故障的处理。第 4 章：急性氯气中毒急救和防治。第 5 章：强酸强碱类中毒、创伤的现场抢救。第 1 章：液氯基本性质和液氯钢瓶结构特点1：液氯的基本性质：1.1：液氯的生产和质量要求：液氯在工业上的生产方法是以食盐为原料，把食盐（氯化钠）溶解为饱和水溶液在电解槽中通入直流电，使氯化钠水溶液发生电解反应，反应方程式如下：2NaC12H 2O电解2NaOHH 2Cl 2电解得到的氯气温度高（约 80OC）和含有大量的水份的湿氯气。再经过冷却和干燥得到干燥氯气（含水量
2、仅达万分之四左右），干氯气在氯气压缩机（纳氏泵）加压至0.20.3MPa 下经-25 OC -30OC 之间进行间接冷却，使氯气冷凝为液氯。液氯质量要求：按 GB51385139 标准， 氯纯度 99.6（体积）；含水量0.05(重量比)。1.2：氯气的物理性质：1.2.1：化学式：Cl 21.2.2：相对原子质量：35.4531.2.3：相对分子质量：70.9061.2.4：相对密度：（水=1）：1.47（空气=1 ）：2.481.2.5：沸点：0.1MPa 下液氯沸点-33.9 0C，（也有记作-34.05 0C 或-34.6 0C）1.2.6：熔点：0.1Mpa 时固态氯熔点-100.5
3、 0C1.2.7：临界常数：温度 tc=1440C，压力 Pc7.61MPa ，密度 Pc=0.573kgl1.2.8：气化热：20.495KJmol（-34.1 0C）1.2.9：熔融热：6.433KJmol（-101.O 0C）1.2.10：比热容：气体 CP（ 0.483J/g0C Xll50C）；CV0.357KJg 0C液体 CP=（0.957KJg 0C），-80+30 固体 CP=（0.789KJg 0C），（1-1130C）1.2.11：导热系数：气体=2.94X10 -3KJmh 0C；液体 0.04830.06056KJmh 0C1.2.12：膨胀系数：平均为 0.0038
4、361.2.13：压缩系数：101767KPa 之间1.2.14：溶解度：O 0C，101KPa，100 克水中能溶解 1.4621.2.15：熔解热：22.185KJmol1.2.16：扩散系数：O 0C，0.1MPa 下在空气中为 0.108cm2s；20 0C，在水中 1.22X10-5；1.2.17：水合物：温度小于 9.60C，与水生成 Cl28H2O 水合物，生成热 77.143KJmol；1.2.18：外观：气体为黄绿色，液体为黄色微橙的透明液体；1.2.19：嗅味：具有窒息性刺激臭味。1.2.20：液氯的蒸气压力见表 11.3：氯气的化学性质：氯属卤族元素，化学性非常活泼，除了
5、 对惰性气体、碳、氮等元素外，几乎可以与各种元素直接化合。氯也能和许 多化合物起反应。所以在自然界中以游离状态存在的氯是极少的，大多呈无机化合物存在。食盐（NaCl）即为代表性的化合物。1.3.1：氯气与金属的反应：氯气易与各种金属反应生成氯化物，如氯气与银反应生成氯化银： 2AgCl 22AgCl， 银氯气氯化银。氯气与金属的反应，在有水存在时，能生成 盐酸，而促使其腐蚀，如：2Fe33C1 22FeC13， 铁氯气三氯化铁。FeC133H 2OFe(OH)33HCl ， 三 氯化铁水氢氧化铁盐酸。完全干燥的氯气或液氯在常温下几乎不与金属作用，但也有例外，如钛（Ti）与湿氯不起反应，而与干燥
6、氯生成氯化物：Ti 十 Cl2TiCl2，TiCl3，TiCl4。1.3.2：和水反应：氯微溶于水，生成小量的盐酸和次氯酸：C1 2H 2OHClOHCl。次氯酸在光和热的影响下，次氯酸容易分解，析出初生态氧O和生成盐酸：HClOHClO。次氯酸还会离解： HClOH ClO _。由于次氯酸、次氯酸根离子和初生态氧具有强烈的氧化作用，再加上盐酸的腐蚀作用，因此，湿氯气腐蚀性极强。表 2 列出了在干氯气、湿氯气及氯水中能够使用的耐腐蚀材料。1.3.3：氯气与无机化合物的反应：如氯气与氢氧化钠反应生成次氯酸钠：2NaOHCl 2NaClONaClH 2O。氯气与氢氧化钙反应生成次氯酸钙：2Ca（O
7、H） 22Cl 2Ca（ClO）2CaCl 22H 2O。1.3.4：氯气与有机化合物的反应：如：与苯起反应： C6H63Cl 2C6H6Cl6（加成反应）； C6H6Cl 2C6H5ClHCl（置 换反应）。与醋酸起反应： CH3COOHCl 2CH2ClCOOHHCl。1.3.5：氯气与氨起反应：氯与氨即使在低温下，亦起剧烈反应：生成氯化铵和氮气。8NH3 十 3Cl26NH4Cl 十 N2 十/456KJ。当氯氨过量时，则生成易爆物质三氯化氮，当三 氯化氮分解时， 发生强烈爆炸。4NH33C1 23NH4ClNC1 2/489KJ。三氯化氮分解： 2NC13N23C1 2。1.4：氯气对
8、人体的毒害性能：氯气是有刺激氯味的有毒气体，并列为剧毒气体之一，氯气主要通过皮肤粘膜和呼吸系统对人体发生毒害，氯气对 人体的中毒程度与现场空气含氯浓度高低有关；与人的身体健康状况有关，特别是对患哮喘病和慢性呼吸器官疾病的人容易受损害。皮肤接触高浓度氯气时，会使皮肤干裂、发红、发痛；接触液氯时，皮肤还会 发生化学性冻伤。表 3 和表 4 列出人体接触氯气后产生的不同症状。附表 1：液氯的蒸气压力温度 0C 蒸气压 力(MPa)(绝对压力) 温度 0C 蒸气 压力 (MPa)(绝对压力)-50 0.0476 +5 0.425-40 0.0783 +10 0.496-35 0.0977 +15 0.
9、569-34.5 0.1 +30 0.860-30 0.121 +40 1.114-20 0.191 +50 1.414-10 0.26 +60 1.7590 0.364 +70 2.158表 2：氯气介质下的耐蚀材料干氯 湿氯气 氯气材料1000C 2000C 4000C1000C 2000C 4000C1000C 2000C 400碳钢 * 不耐 不耐不锈钢 * 不耐 不耐高硅铁 * * *钛 不耐 * *镍-铝合金 * * *镍 * 不耐 不耐铅 * * *铜铜合金 * 不耐 不耐银 *机械强度不够 *铂 * *玻璃 *机械强度不够 * *钢衬玻璃 * * *陶瓷 *机械强度不够 * *
10、硬质树胶 不耐液氯 * *不透性石墨 * * *氯树脂 * * *氯乙脂 *不耐液氯 * *聚偏氯乙烯 *不耐液氯 * *低碳钢在干燥氯中，使用的温度可达 1500C，但在 1500C 以上的高温时，腐蚀速度显著增加。奥氏体不锈钢的使用温度可达 3000C，与低碳 钢比较，没有低碳 钢那样的特征。表 3：氯气中毒症状轻度中毒时 流泪、流涎、咳嗽并呕吐、流涕、喷嚏长时间接触氯气较浓时 胸部压 迫疼痛，咳粘痰，呼吸困难，眼睛失明，更 进一步发生支气管炎，肺炎，肺气肿，肺出血。接触更大量的氯气时 不能呼吸，唇、指甲的颜色发紫，脉博 细微丧失知 觉而死亡表 4：不同浓度的氯气对人体的影响浓度mg/L
11、x10-4% (容量)症状0.001 0.3 长时间亦无作用0.0030.006 1.02.0 在 6 小时内无明显感觉0.01 3.0 感觉器官可以嗅到，在 1 小时内不会引起直接或以后的不舒服0.040.06 1320 立即感到刺激咽喉，呼吸 0.51 小时以后，会明显感到不舒服0.08 26 立即引起咳嗽0.10.15 3045 呼吸 0.51 小 时以后，有立即死亡的可能；或因而引起 损害人身的严重后果。25 800 呼吸几口即告死亡2：液氯钢瓶结构的特点：2.1：液氯钢瓶的基本结构：液氯钢瓶是灌装液氯、贮放液氯、运输液氯的专用压力容器，工业上普遍使用的液氯钢瓶按灌装量有 0.5 吨和
12、 1 吨两种。它的基本结构包括：瓶体、导管、安全塞、针 型阀、保护罩和防震圈等部分组成。2.2：液氯钢瓶结构特点：液氯钢瓶是一仲低压液化气体钢瓶，其结构具有下列特点：2.2.1：液氯钢瓶是一仲钢质焊接压力容器，因此，钢瓶瓶体（筒体、封 头等元件）的材料必须是具有良好冲压和焊接性能的镇静钢。在我国，一般使用的材料是 16 MnR 钢。2.2.1：钢瓶瓶体由园柱形筒体和标准椭圆封头组成。筒体由整块钢板卷制而成，整个瓶体只允许由 3 部分（筒体，两个封头）组成，即只允许有一条纵焊缝和两条环焊缝。2.2.3：两封头上设有易熔合金安全装置，易熔合金是由 50铋，25铅， 12.5锡和12.5镉配制成的合
13、金，合金熔化温度为 6570 0C。液氯钢瓶上的安全塞数量：0.5吨容量的有 3 个；一吨容量的有 46 个。2.3：液氯钢瓶生产制造单位介绍：液氯钢瓶是液氯贮存、运输的专用的钢质焊接三类压力容器，根据我国的规定：进行液氯钢瓶的生产和制造必须经中华人民共和国劳动人事部进行资格审查，领取劳动人事部核发的“制造 许可证” 才有 资格生产制造液氯钢瓶。第 2 章：液氯的运输 、贮放、使用液氯运输、贮放、使用和安全知识根据液氯的性质和液氯钢瓶的结构特点：在运输、贮放和使用中，稍有失误便会 导致钢瓶破裂甚至爆炸，造成人员 中毒、 伤亡的恶性灾难事故的发生。此 类事故，近年来时有报道，如：1984 年 5
14、 月 19 日，辽宁 XX 化工厂液氯钢瓶在运输途中易熔塞熔化泄漏，造成 5,000 多人中毒；1985 年 3 月 22 日，山东 XX 化工厂液氯钢瓶粉碎性爆炸，当场死亡 3 人、 伤 2 人；1986 年 12 月 10 日贵州 XX 厂，在液氯运输途中发生汽车相撞引起着火，钢瓶易熔塞熔化泄漏氯气，造成 33 人中毒；1979 年 9 月 7 日，浙江 XX 化工厂因钢瓶倒灌液化石蜡，而发生化学性爆炸，造成 59 人死亡，770 多人中毒。从上述恶性事故可知，要避免事故的发生，必 须抓住液氯的安全灌装、安全使用、安全运输和贮存 4 个环节，使有关的生产操作人员、管理工作人员掌握安全知识，
15、并正确地、精心地进行操作和管理，只有这样 才能够避免钢瓶事故的发生，实现安全生产的。 为此，分别对其安全知识和要求介绍如下：1：液氯灌装和液氯使用的安全要求：1.1：液氯灌装：液氯的灌装是在液氯生产单位进行。在液氯的灌装操作中其安全操作规程如下：1.1.1：认真做好对钢瓶的检查工作，避免钢瓶发生化学性爆炸。1.1.1.1：核实回厂钢瓶是否是液氯钢瓶；1.1.1.2：检查钢瓶检验期，保证钢瓶的使用在检验期内；1.1.1.3：检查钢瓶内压力情况以及钢瓶内余留氯气纯度分析。为保证钢瓶的使用安全，若发现钢瓶负压和瓶内氯纯度低于 95，该钢瓶停止使用，要进行清洗、检查。1.1.2：认真操作，核实重量，防
16、止液氯钢瓶发生物理性破裂和泄漏氯气的事故发生：1.1.2.1：抽尽瓶内余留液氯，并更换钢瓶上的针阀，核实空钢瓶重量，以防 发生过量灌装；1.1.2.2：地衡要定期检验，重复过秤核重，防止因地衡失准和工作失误造成过量灌装液氯；地衡按规定每 3 个月检查 1 次，每次充装首先校准地衡零点；指定专人专秤进行核重复秤工作。1.2：液氯使用：1.2.1：液氯使用的工艺安全要求：为了避免和防止在液氯使用操作过程中，因操作失误造成生产系统物料倒灌入液氯钢瓶和使液氯钢瓶内液氯完全用光造成钢瓶负压而使生产物料倒灌，造成钢瓶严重腐蚀或发生化学性爆炸事故。如：1977 年 10 月山东省 XX 化工厂 1 只新液氯
17、钢瓶由于 XX 化肥厂使用液氯方法不当，把液氯直接通人高位水池而使水倒入瓶内把使用不到 17 天的新液氯钢瓶被腐蚀穿孔喷氯，造成 15 人中毒。又如 1979 年 9 月浙江 XX 电化厂因 XX 药物化工厂使用液氯不当，把液氯直接通入反应器内，造成液化石蜡倒灌入钢瓶内，造成在再充装液氯时发生化学性爆炸，造成 59 人死亡，700 多人中毒。1.2.2：国家劳动人事部和化工部一再重申在液氯使用的工艺上的安全要求是：1.2.2.1：液氯钢瓶不能直接与反应器（反应池、反应罐、反应釜、反 应槽）连接，中间必须装有缓冲器。1.2.2.2：必须加强液氯使用的计量工作，在使用工艺上必须设置地衡和压力表、流
18、量计，同时，地衡和压力表应按气瓶安全监察规程规定：地衡最大秤重量为常用最大值的 1.53 倍，压力表的刻度值为常用最大值的1.53 倍，地衡和压力表应每 3 个月校验 1 次。1.2.2.3：在生产操作现场内，应设有石灰水吸收池或烧碱吸收池。一旦钢瓶发生瓶体破裂，焊缝破裂，安全塞松脱， 针阀松脱而引起大量喷氯 事故时，把钢瓶放入池中以石灰水或烧碱吸收氯气。1.2.3：正确选用耐腐蚀材料，以防生产系统的管道、设备被腐蚀发生事故。1.2.3.1：湿氯气或氯水由于会产生盐酸和初生态氧及次氯酸很，对碳钢材料制造的管道和设备腐蚀性很强，但对钛 等金属、陶瓮、玻璃和塑料等材料几乎没有腐蚀，所以，使用在湿氯
19、气和氯的水溶液系统的管道和设备，可根据生产中压力的要求而选用金属钛、塑料、陶瓷、玻璃等材料制造的设备。液氯使用工艺流示意图如下图例：1：磅秤；2：液氯钢瓶；3：缓冲罐；4：分配台；5：压力表；6：流量计；7：吸收池（烧碱或石灰水）。1.2.3.2：液氯和干燥氯气对碳钢腐蚀性能很低，可根据生产的温度、压力要求， 选用各种碳钢制造的设备。但对金属 钛和聚氯乙烯等材料腐蚀性很强，针对金属钛：干氯气与钛接触，则产生剧烈的氧化反应，甚至 发生燃烧。如江门 XX 化工厂因使用金属钛作干氯气管道的法兰，结果发生氯管道着火燃烧，幸处理及时，没有造成更大事故。液氯与聚氯乙烯接触，因急剧氧化使其迅速老化而破裂。所
20、以在液氯系统和干氯系统的管道和设备不能用金属钛或聚氯乙烯材料制造，可以使用碳钢。1.2.2：液氯使用的安全操作要求。根据钢瓶结构特点和液氯的性能：1.2.2.1：钢瓶是钢质焊接薄壁压三类压力容器；1.2.2.2：钢瓶上的易熔安全塞，合金熔化温度 6570 ；1.2.2.3：氯是极毒气体，是强氧化剂，所以在液 氯的使用操作中应遵守下列安全要求：1.2.2.3.1：在使用时，液氯钢瓶严禁撞击、 滚动，以防钢瓶在外力的打击下瓶体和焊缝受碰而造成破裂。1.2.2.3.2：液氯钢瓶应远离热源，严禁用热源（明火、蒸汽、太阳、温度超 45的热水等）烘烤和加热钢瓶，以防瓶内液氯急剧汽化，压力超高发生爆炸以及易
21、熔合金局部受热过剧而熔化发生漏氯事故。1.2.2.3.3：不许使用抽真空或加热钢瓶的方法抽提钢瓶内液氯或氯气，只能靠瓶内液氯在常温下的汽化产生的压力把瓶内气氯或液氯压出。1.2.2.3.4：使用液态氯和有液氯汽化器的使用单位，据化工部规定，汽化器的加热热源只能使用温度小于 45的 热水作热源， 严禁用明火、 电加热和蒸汽等直接加热，并且要进行定期排污。因为在生产液氯过程中，在食盐水溶液中不可避免地带有微量的含氨物质，致使氯气与氨发生反应生成 NCl3；NCl3 随氯气冷凝进入液氯，含量达60gL 时，受热、 滚动等便会发生分解而产生爆炸。如 1966 年 8 月浙江 XX 化工厂液氯工段液氯热
22、交换器发生爆炸，就是液氯中三氯化氮含量高所引起的，为了防止爆炸事故发生，液氯汽化器实行定期排污，并严格控制液氯排污物中 NCl3 含量少于 30gL。1.2.2.3.5：液氯钢瓶的使用和其它气体钢瓶的使用一样，瓶内液氯不能完全用光，瓶内应留有 0.5MPa 以上的压力， 约留有液氯 510 公斤。1.2.2.3.6：操作人员必须配备专用的个人防毒面具，和各厂应配备有预防氯气中毒的解毒药物。在生产现场，个人专用的防毒面具一般使用带滤毒罐的防毒面具。用于防氯气的滤毒罐有“ 3”号和 “3L”号两种，其产品有新华 MD 型、MQ 型、 红旗型、东风型和上海 72 型等产品，上述 产品在各地劳动保护用
23、品商店都有出售。以及在事故柜内至少放有 2 台氧气呼吸器。2：液氯运输的安全要求：装运液氯应做到：文明装卸，妥善固定；专车（船）装运，禁止烟火，防晒降温，悬挂标志。2.1：文明装卸，妥善固定：搬运液氯（钢瓶）要轻装轻卸，严禁抛、 滚、撞击，搬运时不得用电磁起重机。装车时，应横向放置， 头（阀门）朝一方，瓶下用鞍型木或三角木等卡牢，车箱内只允许放置一层（包括空瓶）， 车箱栏板必须坚固牢靠。防止在运输途中掉落钢瓶的事故发生。如：某厂运空瓶提运液氯，由于在车箱内空钢瓶多层放置，结果，上 层钢瓶从车上掉落，钢瓶撞击引起局部变形而报废。又如 1986 年 X 月，某厂提运液 氯，没有把钢瓶固定好及车箱后
24、板门末挂好，便开车，结果钢瓶滑落，把钢瓶封头部份碰击引起变形，幸没有破裂，如破裂便会 酿成恶性灾难事故的发生。2.2：专车（船）装运，禁止烟火液氯是一种有毒，氧化性极强的化学危险品，在运 输时必须遵守有关危险物品的运输条例和规定：2.2.1：氯气不得与氧气、氢气、液氨、乙炔(包括电石。溶解乙炔)同车（船）运送；2.2.2：氯气不得与易燃品、爆炸品、油脂及沾有油脂的物品同车（船）运送；2.2.3：氯气运输不得使用自卸汽车、拖拉机、三轮机动车等车辆运输；2.2.4：运输液氯的车（船）严禁烟火，并应具有灭火器材（四氯化碳灭火器不可使用）和防毒面具（“3 ”号或“3L”号滤毒罐的防毒面具）。运输液氯包
25、括空钢瓶的车（船）要有遮阳降温设施，防止太阳曝晒，装运液氯的车辆避免经过闹市区，更不得停放在文娱、体育、宾馆、酒店、饭店等繁华集市地区。运送液氯的车(船)应悬挂黄底黑字 危 险品”的三角旗。同时，在液氯运输的车船上应配有懂得液氯性质，掌握处理意外事故技能的押运员，并 备有处理事故的专用工具、防毒面具等。例如：为处理安全塞易熔合金的熔化意外事故，应在运输车（船）上配备有手锤，和质地坚硬的竹尖或木尖，在发 生熔化时，将其 强行打入，减少泄漏氯气。竹尖或木尖规格如下；长 100mm、大头直径 10mm、小 头直径 3mm。3：液氯贮放的安全要求：液氯是一种有毒的危险物品，并且能与多种的化工原料互相作
26、用，发生燃烧，甚至爆炸，所以，应设有专用仓库贮存液氯，不 应与氧气、 氢气、液氨、乙炔、油料等化工原材料同仓存放，现把液氯贮放管理上的安全要求介绍如下：3.l：认真检查、复核重量： 对进入仓库存放的液氯，应逐个钢瓶进行检查，特别是检查有否泄漏情况，并逐个过秤复核如发现有泄漏和超量灌装，应通知液氯生产厂进行处理，不应进入仓库内存放，对钢瓶检查泄漏方法；可用氨水进行查漏。3.2：阴凉通风，防止腐蚀：液氯是一种低压液化氯气，钢瓶内压力受瓶内液氯温度影响，并随温度的升高而增加，同时钢瓶是一种受压容器，瓶体的腐蚀会使瓶体壁厚减薄降低其机械强度，所以：3.2.1：贮放液氯的仓库要阴凉、通风良好，避免阳光曝
27、晒和接近火源；3.2.2：贮放液氯的仓库地面应干燥，防止潮湿，更不能和酸、碱等物品同仓存放。3.3：放置牢固，防止滚滑：3.3.1：液氯钢瓶只许卧放，且不得叠层堆放，瓶 头阀门应同一方向，并用三角木 垫牢固；3.3.2：钢瓶贮放应保持一定行距、墙距和柱距，一般要留有 6070cm 的距离，以利处理意外事故。3.4：定期检查，限期存放。仓存液氯要定期进行检查，重点检查有无泄漏和腐蚀，发现泄漏应及时消除，有了腐 蚀马上处理，液氯贮放不应存期太长，按先 进仓先使用的原则，一般 仓存时间不应超过 30 天。3.5：液氯仓库保管员应熟悉和掌握液氯性质和处理钢瓶一般事故技能，仓库保管员应配备防止氯气中毒的
28、防毒面具。第 3 章：常见故障的处理1 液氯使用过程中的常见故障及处理；1.1：钢瓶导氯管堵塞：钢瓶导氯管堵塞故障多见于用氯量大而仓存液氯量多的单位。造成堵塞原因：在仓存液氯时，钢瓶摆放位置不当，把其中一条导氯管管口处在液氯钢瓶最下方，由于 仓存时间长，管口长期被瓶内污物所浸没造成管道堵塞。预防措施：需要仓存液氯的单位，应加强对液氯的管理，按先 进货先使用原则，定期 轮换仓内液氯。瓶头针阀的位置方向在存放液氯时，按下面的要求存放：1.1.1：正确的摆放位置：两针阀的连线平行于地面，即各导氯管管口都不处于钢瓶的最下方向位置，不与沉积在瓶下方的污物相接触，可避免管口被堵塞的情况发生。注意：它们同使
29、用时的摆向正好相反；1.1.2：不正确的摆放位置，两针阀的连线垂直干地面，则有一条导氯管管口与底部污物接触，这样，会造成污物堵塞管口的危险；处理措施：如发现导氯管堵塞，可换用另一条导氯管。切不可用敲击或烘烤、加热的方法处理，因管口被 污物堵塞，敲 击和加热烘烤均不能清除管内法物相反，敲击会损伤瓶体和焊缝，加热烘烤会使钢瓶内液氯局部受热，加速汽化，使瓶内 压力升高或使易熔合金熔化酿成更大事故。如发生钢瓶导氯管堵塞，请通知电化厂对此钢瓶进行彻底的清洗和检查。1.2：瓶头针阀堵塞或梗死。此故障多发生于仓存液氯多或生产不正常，或间断生产的单位。针阀堵塞或梗死的原因：1.2.1：因仓存时间过长，针阀内侵
30、入空气与积存在阀内的氯气发生反应腐蚀阀体而梗死；1.2.2：因频繁的开启关闭阀门，大量的空气侵入和阀体内氯气作用，并腐蚀阀体而梗死堵塞。处理方法：停用故障针阀，改用另一个针阀，切不能用破 击和加热方法处理，以防 阀体被敲断或松脱，加热会使瓶头上的安全塞局部过热而熔化，酿成更大事故。发生阀门堵塞或梗死的钢瓶， 请通知电化厂以便作彻底处理。3：氯气管发热：使用时，瓶外氯气管发热，说明管道内存有积水或存有生产用的反应物料，因 为氯遇水或生产物料便会立即发生放热的化学反应。如出现这种现象，应即首先采取关闭瓶头针阀的处理措施，随后，操作人 员佩戴好防毒面具进行拆卸氯气管道检查处理。为避免更大事故的发生，
31、应迅速向生产调度部门、 车间领导及厂技安部门报告， 对整个生产系统作全面检查处理。4：钢瓶针阀连接处漏氯：与针阀连接一般采用螺纹活接头的连接方式，如在连接处（接头处）漏氯，其原因是：4.1：接头端面垫片放置不正。4.2：连接螺纹损坏。处理方法；应即关闭瓶头针阀，操作人员佩戴好防毒面具，拆下接头进行检查，按 检查结果进行处理，如针阀接头螺 纹损坏， 应使用另一针阀 的方法处理。5：氯气管道着火：数年前江门 XX 厂在氯气使用中曾发生一次氯气管道着火，幸处理果断及时，没有酿成更大事故，也没有影响生产 。事后，经该厂查找原因，发现该厂为了防止氯气腐蚀，用金属 钛作法兰，导致在用金属钛作为氯气管道的连
32、接法兰处着火。金属钛是一种耐腐蚀的金属，但对干燥氯气来说则不然，干氯气与金属钛接触，便会 发生剧烈的氧化反应，并放出大量的热量，在大量 氯气作用下，产生高温而着火燃烧。所以，请大家切记在使用液氯的氯气系统管道和设备中，切不可用金属钛作零件。同时聚氯乙烯材料制造的管道和设备也不能用于干燥氯气和液氯系统，因为氯能与聚氯乙烯发生氧化作用，使其老化破裂，引起泄漏氯气事故。6：安全塞易熔合金熔化：易熔合金熔化故障多见于在夏天高温季节液氯运输途中和生产现场温度高的场所。因为安全塞易熔合金的熔化温度是 6570 0C，当 钢瓶温度达到上述 时，易熔合金便会熔化导致跑氯事故。预防措施：6.1：运输液氯的车、船
33、必须有遮阳、降温 设施，远离 热源停放。严禁烟火。6.2：使用、贮放钢瓶场所远离热源，做好火种管理， 严禁曝晒。6.3：严禁用明火、蒸汽、电加热器和温度超过 450C 以上的热水加热钢瓶。在运输、储放、使用等现场应备有用于堵封安全塞用的硬木尖或竹尖条，其 规格如前面所介绍的。处理时，人员佩戴好防毒面具，站在上风，把熔化的易熔合金转至钢瓶上方，用上述木尖或竹尖打入熔化孔。如大量跑氯无法制止，应把钢瓶推下石灰水或碱液吸收池，并报告厂部及上级有关部门（上级主管部门、劳动管理部 门、消防部 门等）请求协 助处理。7：钢瓶气相管有液氯导出：使用钢瓶上方阀门，即使用气相管如有液氯导出，使氯气管发白结霜。7
34、.1 产生原因：7.1.1：钢瓶摆放位置不当，气相管口不处于钢瓶上方，气相区而被液氯浸没因而 导出液氯；7.1.2：气瓶导氯管上有破损穿孔液氯从穿孔中走短路而输出液氯。7.2：处理方法：7.2.1：摆正钢瓶位置，使气相管口处于瓶内气相区。7.2.2：使用另一导氯管。如因导氯管破损穿孔，应及时通知电化厂，由厂家 对此钢瓶进行检查处理。附 1：国内近年来部分液氯钢瓶严重事故案例：1：1986 年 12 月 10 日，贵州 XX 厂在液氯运输途中，发生汽车相撞交通事故，着火燃 烧使安全塞易熔合金熔化漏氯造成 33 人中毒。2：1985 年 3 月 22 日，山东 XX 厂液氯钢瓶发生爆炸，当场死亡
35、3 人， 伤 2 人。3：1984 年 5 月 19 日，辽宁 XX 厂液氯钢瓶在运输途中易熔塞熔化造成 5,000 多人中毒。4：1979 年 9 月 7 日，浙江 XX 厂因钢瓶倒灌液化石蜡引起爆炸，造成 59 人死亡，770 多人中毒。5：1977 年 10 月，山东 XX 厂，因液 氯钢瓶内有水，一只使用不到 17 天的新钢瓶被腐蚀穿孔喷氯，造成 15 人中毒。附 2：常见故障的一般处理方法：液氯钢瓶铜针结构：针阀是由阀体、阀杆、 垫圈、压 圈、填料、紧迫螺母、横封盖(保险盖)等组成。常见故障 造成故障原因 如何妥善、安全处理1、开阀阀杆开不动存放期过长，环境污染、内部锈蚀使用时先进仓
36、先用2、阀杆方头园角、歪扭曲无法开启使用工具不良，操作者操作不当 修整方头，或重新开出方头；使用专用工具，保持良好性3、阀杆方头断开、根本无法开动阀杆材质脆硬，操作用力不均匀，过紧而造成断裂通知生产单位，采用特殊工夹具安全地取出液氯4、阀杆开启后无氯气或液氯输出a、铜针阀阀孔堵塞b、瓶内气相管、液相管堵塞通知生产单位、采用特殊工夹具处理。 钢瓶针阀正确摆放（切勿用蒸汽、明火烘烤钢瓶）5、阀杆开启后，无法关闭阀杆螺纹，与阀体螺纹滑牙或脱扣，失去开关作用通知生产单位，采用空瓶“过瓶”处理液氯6、阀杆紧迫螺母泄漏氯气紧迫螺母末上紧；填料不够或磨损加够填料或更换填料，上紧紧迫螺母7、阀杆关闭后还泄漏氯
37、气阀杆接触面被污物卡住，接触不吻合，各有腐蚀将泄漏针阀移动在上方，迅速上紧横封盖8、针阀阀体漏氯气阀体有砂孔，裂纹等铸造缺陷迅速减压，使用连接导管放入生产系统。通知生产单位检查处理。9、针阀阀体管锥牙与瓶体牙座配合时泄漏氯气针阀阀体未上紧或两者螺纹配合不良（或有顶底现象），可能过量充装过秤核重，迅速连接导管放入生系统减压瓶内压力、通知生产单位检查处理。切勿将 针阀拧紧，防止阀体断开造成大跑氯事故10、使用上针阀要用氯气时，而输出的是液体氯上针阀气相管液封部分穿孔漏出液氯采用下针阀使用，使用时把针阀向上方， 变成气相。11、钢瓶封头易熔合金六角安全塞牙座泄漏氯气六角易熔牙塞未上紧，或两者螺纹配合
38、不良；可能过量充装过秤核重，迅速连接导管放入生产系统减低瓶内压力，通知生产单位检查处理12、封头易熔合金锡泄漏氯气易熔合金锡灌制时，造成有气孔缺陷；超载、超温、超压造成少量泄漏则减压处理（连接导管放入生产系统）大量漏氯时，把漏点移在上方（氯气）打入特殊金属楔、防止大跑氯，并迅速通知生产单位或当地防化兵部队处理13、钢瓶封头排污塞泄漏（排污塞四方头）排污塞末上紧，可能超载超压力造成两者螺纹配合不良迅速进行减压处理，通知生产单位检查处理14、针阀出口连接处泄漏氯气导管接头端面垫片放置安装不正迅速关闭针阀，卸压导管氯气处理后，正确安装连接15、针阀出液螺纹牙腐蚀无法用导管连接使用由于针阀渗漏，长时间
39、空气污染而腐蚀，安装时不正确，错牙配合，或滑牙采用特殊铁夹码连接使用16、钢瓶瓶体焊缝泄漏氯气超载、超重；严重碰撞引起变形、裂纹过评核重；迅速连接生产系统减压使用，通知生产单位检查处理17、放氯时瓶外氯气管发热用氯管道积水或存有生产用的反应物料发现及时，迅速关闭针阀杜绝事故发生。卸后清洗处理生产管道，待水份干后才安装使用附 3：液氯钢瓶六角易熔合金塞材料：铋 50%、铅 27%(25)、锡 13（12.5%）、镉10（12.5）每个钢瓶至少有 3 个易熔合金安全堵（塞），当瓶的温度高于 650C70 0C 时，合金易熔塞中的合金锡自行熔化，液氯 或氯气即喷出（壁薄钢瓶爆炸）。附 4：液氯钢瓶爆
40、炸原因1：液氯质量不好（未达到 99.6以上的纯度、含水高于 0.05按规定液氯含水不得超过0.05）。其二钢瓶内部含三氯化氮(NCl 3)含量过高时会引起爆炸。2：使用单位带来的事故隐：使用单位用液氯钢瓶去充装其它化学介质，事后又不告诉充装单位，而充装单位检查不严格未能及时发现，充装后与残存化学介质发生激烈反应引起爆炸。3：化学介质倒灌：使用单位在使用液氯时。钢瓶与用氯设备之间未装有缓冲罐，在使用过程中容易使化学介质倒灌入钢瓶而充装单位检查不严格未能发现，因此在充装液氯时与倒灌物料发生化学反应引起爆炸。附 5：腐蚀对液氯钢瓶的影响：湿氯气的腐蚀性很强，干燥氯气对铁几乎不起作用，纯液氯对碳钢瓶
41、的腐蚀性很小， 虽然液氯含水量不得超过 0.06，但仍有一定的腐蚀性。因此，钢瓶进入水后，腐蚀性大大增加，水与 氯反应 生成盐酸和次氯酸，次氯酸可以分解成盐酸并放出新生态氧。大家知道，盐酸对瓶体有很大的腐蚀性，瓶体内表面有坑、孔、隙、小针孔，很快就被腐蚀成直径达十几毫米的大孔，瓶体钢板厚度逐渐减薄， 针阀也被瓶内盐酸腐蚀、安全堵也严重蚀穿等。在过量充装或正常充装情况下也可能发生爆炸。因此，腐 蚀造成钢瓶破坏，使氯气泄漏到大气中去的危害同样是严重的。附 5：钢瓶过量充装（超载）过量充装就是：钢瓶中液氯的实际装重量、超过了钢瓶的定额充装量。比如一个 1 吨液氯钢瓶装了 1,050kg 液氯便是过量
42、充装 5。过量充装会引起钢瓶内气相空间（气室）越来越少，充装之后的钢瓶温度缓慢上升至室温（充装时充装温度比室温低，一旦过量地充满，如果温度再上升，瓶内 压力也迅速增加，再加上周围环境的影响（库房温度过热，阳光曝晒、近热源等）瓶内气体膨胀，当瓶体 处于最薄弱点时，则最后导致钢瓶爆炸。如果过量充装，液氯温度低于 70-1+30C，就已充 满钢 瓶如前所述，随着温度上升， 压力急剧增高，可能温度达不到 70-1+30C 时，钢瓶便已经爆炸。而钢瓶的六角易熔合金塞起不到间接压力保护的作用。附 6：三氯化氮（NCl 3）三氯化氮贮存在液氯贮槽，液氯气化器（蒸发器）、液化槽及液氯钢瓶里。三氯化氮是一种黄色
43、油状粘稠液或斜方晶体，具有强烈的刺激臭味。三氯化氮在冷水中不溶解，而在热水中分解。溶于二硫化碳、三 氯化磷、 氯、苯、乙醚、氯仿等。三 氯化氮在气体中的体积浓度约在 56时有潜在的爆炸危险，在 600C 在振动条件下可分解爆炸；爆炸时温度达到 2,1280C、压力达 536.1MPa，在空气中爆炸温度约达 1,7000C。三氯化氮爆炸浓度极限：在气相中的浓度达到 4.95.5时（体积）是其爆炸浓度极限，液体在加热到 6090 0C 时会发生爆炸。冲 击、光照、超声波、松节油、黄油、橡胶等有机物均可引起三氯化氮的爆炸。三氯化氮生成及来源：三氯化氮是盐水中含有无机和有机铵的化合物与电解槽中氯气或次
44、氯酸钠在 PH5 的条件反应的结果。原盐、化盐水、助沉剂、精制剂、 氯气冷却洗涤水、干燥硫酸物料中含氨化合物是盐水中铵的来源。因此氯气与氨（铵）发生反应时生成三氯化氮，当三氯化氮含量达 60gL 或更高时，受热、滚动、撞击、暴晒便会 发生爆炸重大事故。第 4 章：急性氯气中毒急救和防治在生产氯气和用氯气做工业原料的工厂，当生产性事故或余氯处理不当时，大量氯气就会溢出，严重污染本地区的 环境，能造成 树木和农作物枯黄，叶过早脱落。对人体的危害也相当严重。急性氯气中毒主要是以气体吸入形式发生、重度氯气中毒往往病情危急，甚至危及生命，并发 症和后遗症也较严 重。及 时和正确的救治是 抢救成功和减少并
45、发症、后 遗症的关键，尤其是在缺少完善抢救设备的基层医疗单位，现场及时和正确的救治更显得重要。1：理化性质：氯气是一种具有强烈刺激性臭味的黄绿色剧毒的气体，分子量 71，原子量34.45，沸点-34 OC，凝点-102 OC，比重随温度变化而变化，当液体在 OOC 时，比重为 1.4685，在-34 OC 时，其比重为 1.557，在-102 OC 时，其比重是 2.488。在高压和低温下冷凝成液氯。液氯极易气化，气化后形成黄绿色气体，其比重 约为空气的 2.5 倍。 氯气可溶于水和碱液，溶于水形成盐酸和次氯酸，次氯酸分解生成新生态氧。Cl2H 2OHCIHClO 2HCIO2：接触机会：氯气
46、是电解食盐的水溶液制取的。氯气可以给人类造福，也可以给人类带来很大的灾难，它也是帝国主义在战争中经常使用的一种化学毒剂。氯气的工业用途很广，常作 为化工原料、合成多种无机、有机、高分子化合物。此外还用于化工、冶金、石油、造纸、纺织、制革、橡胶等工业生产。在氯气生产和使用过程中，由于违章操作，设备管道密闭不严或当进行检修时，均可接触到氯气；氯气在灌注、运 输和贮存过程中，若 钢瓶密闭不严或有故障时，也可有大量氯气溢出；当生产管理不善而发生事故时，或由于余氯处理不当时，大量 氯气就会溢出扩散；造成严重污染自然环境，使附近地区的树木、花草和农作物枯萎， 对人体的危害也很严重。3：氯气中毒机理：氯气经
47、呼吸道进入，也可能随唾液咽下。氯气主要作用于支气管和毛细支气管，也可作用于肺泡。氯气在呼吸道内与水作用生成盐酸和次氯酸及新生态氧。 盐酸对局部粘膜有烧灼和刺激作用引起炎性肿胀和充血，新生态氧对组织有强烈的氧化作用形成臭氧。臭氧对细胞原浆产生毒害作用。因此氯的毒性比盐酸大 20 倍。短时间接触低浓度的氯气主要损害上呼吸道粘膜、接触高浓度的氯气可引起中毒性肺水肿，吸入更高浓度的氯气，可反射性的引起喉肌痉挛，造成窒息和心脏停博，出 现“ 电击样死亡” 。此外，直接接触氯气还能引起皮肤灼伤，出现水肿，丘疹等接触性皮炎。人体生理效应与氯气浓度的关系：嗅觉浓度为 0.01mgm 3；最高容许浓度为 2mg
48、m 3；有明显气味刺激眼鼻为 39mgm 3，刺激咽喉为 18mgm 3；引起咳嗽为 90mgm 3；接触 30 分钟l 小时有生命危险为 100200mgm 3。4：氯气中毒的临床表现：氯气中毒的临床表现一般分为吸入反应、轻度中毒、中度中毒和重度中毒。4.1：吸入反应：短时间吸入低浓度的氯气，仅有流泪、咳嗽等症状，脱离接触后，经过 12小时后症状减轻，3 小时症状消失。4.2：轻度中毒：常表现为眼和上呼吸道粘膜症状加重。胸痛、喉部发痒，眼 结膜辛辣感、流泪、流涕、咽痛、干咳、胸闷、恶心等症状。接触氯气 24 小时眼内结充血、咽膜充血、鼻粘膜分泌物增加，显灰绿色堆积于鼻腔中。第二天出现声音嘶哑。胸部听 诊呼吸音粗糙，并可 闻及干性罗音；X线胸片肺纹理粗大，增多，紊乱，刺激症状 56 小时后好转，23 天痊愈。4.3：中度中毒：主要是弥漫性支气管炎和细支气管炎的症状。除以上呼吸道粘膜刺激症状外，出现持续性的难以忍受的折磨人的咳嗽，中老年妇女甚至因频繁的咳嗽并发尿失禁现象。严重者咯血丝痰或血痰，喉头烧灼感，声音嘶 哑 ，口腔中有酸味并有头痛、头晕、烦操等症状，也可伴有恶心，呕吐、上腹痛、食欲不振
