1、奥麒化工防腐防霉剂在建筑产品体系的应用,奥麒化工 刘伟May 21,2010,奥麒化工的杀菌防腐产品用于生活中的各个领域,生产过程中 体系的保护,产品原材料 体系的保护,民用消费品 体系的保护,金属切削油生产过程的保护,用于建筑涂料的保护 乳液聚合物及胶粘剂体系的保护塑料制品的保护木材产品的保护船底防污涂料的保护,个人护理用品家庭护理用品,微生物介绍,微生物分类,微生物细菌 真菌 藻菌 酵母(罐内),霉菌（罐内/干膜）,（干膜）,（罐内）,微生物群,细菌,藻菌,原生物,真菌,微生物及卫生介绍,细菌，霉菌，酵母，藻类等微生物普遍存在于人们的生存环境如水，空气和土壤中，他们通常也普遍存在于所用的原
2、材料，工艺用水，生产设备和一些基材的表面杀菌剂的化学活性成分的功能用于消除和抑制这些有害的微生物的生长,涂料体系微生物的污染源,罐内污染,水 (工艺用水,循环水),原材料 (乳液, 填料, 颜料),工厂污染 ( 空气，灰尘，干燥产品聚集),营养,水,氧份供给,合适的pH,水性涂料给微生物提供了一个理想的生长环境,原材料中可能含有的微生物的数量 菌落形成单位(Colony Forming Units)/g,举例,所有数据均为平均值 资料来源：H. Brill. Mikrobielle. Materialzertorung and Materialschutz . Gustav Fischer V
3、erlag Jena 1995.,典型的导致罐内污染的微生物,罐内防腐失败的影响,通常由细菌和真菌污染，会导致：乳化体系不稳定变色/臭味粘度变化/ pH下降凝结/ 结块膨胀/容器爆炸,湿态防腐,保护水性产品不受到微生物的污染控制细菌和真菌在制造运输储存使用前,主要的湿态防腐应用,乳液 涂料 粘合剂 浆料 颜料 油墨 家装产品 ,如果防腐失败，对涂料厂有什么影响,在生产中 停产 坏的产品被报废/返工 工厂要清洁在运输或储存中 产品滞留 产品倒掉/返工在客户那里 停产 退货 生意丢掉,开发一个有效的防腐体系,奥麒杀菌剂在苏州的实验室可以提供技术支持,防腐失败的常见原因,防腐剂的添加量不对防腐剂在产
4、品中的化学稳定性不好工厂卫生差：工艺用水和冲洗水带来大量的微生物管道中形成了生物膜,五个步骤去减少污染,优化处理 通过实验室做挑战试验，确保充分的防腐检查稳定性和兼容性 通过分析，保证长期的防腐正确的添加量 日常的分析测试应该作为质量控制的一部分工厂卫生审计 日常的工厂卫生审计，识别潜在的污染日常清洁 - 定期清洁管道，槽和其他设备，防止生物膜的生成,常见用于涂料产品保护的杀菌剂活性组分种类,罐内防腐剂异噻唑啉酮 （CMIT/MIT,MIT,BIT） 甲醛释放体 （Formaldehyde Releasers） 2-溴基-2-硝基-1,3-丙二醇 （ Bronopol） 戊二醛 (Glutar
5、aldehyde) 酚类 (Phenolics) 季铵盐 (Quats) 复配的（新型）,干膜防霉和抗藻剂 吡啶硫酮锌（ZPT） 2. 异噻唑啉酮 (BBIT,OIT,DCOIT) 碘代丙炔基氨基甲酸酯（IPBC） 多菌灵 (Carbendazim) 百菌清 (CHTL) 敌草隆 （Diuron） 三嗪类（Irgarol） 去草净 （Terbutryn） 复配的（新型）,罐内防腐剂的选择,法规认证在法规允许的条件下，限量使用 (低毒性，环境友好性)广谱活性高效的抗细菌真菌性能成本pH稳定性,温度稳定性,氧化还原稳定性相容性不影响色泽，流变性，稳定性操作方便性,BIT 特点与好处,在碱性和酸性条
6、件下的稳定性 - CMIT在pH大于9以上不稳定- BIT在pH 3 -12 内都是稳定存在温度稳定性CMIT在50度以上就不稳定BIT 在150度稳定在胺的环境下稳定存在- CMIT/MIT 在有胺的环境中分解很快- BIT 在有胺的环境中稳定存在低的皮肤过敏性 BIT limit 500ppm vs. CMIT/MIT 15ppm limit（欧盟标准，IKEA标准）,BIT、 CMIT/MIT比较,防腐剂有效的pH值范围,pH: 3 - 12,pH: 2 - 9,pH: 4 - 8,BIT长效防腐甲醛释放物产品本身不稳定在2004年6月国际癌症研究机构对致癌物质的重新分类中，甲醛为致癌物
7、质 甲醛有臭味甲醛对霉菌没效,WHO / IARC,BIT相对于甲醛的优点,PROXEL Grade,Proxel GXL的功效,防腐剂的比较,BIT与 CMIT/MIT 稳定性比较,残余量,残余量,BIT,CMIT/MIT,BIT与CMIT/MIT的 pH 和温度稳定性比较,活性成分残余量,时间（天数）,BIT与CMIT/MIT的 pH 和温度稳定性比较,活性成分残余量,时间（天数）,奥麒化工的罐内防腐剂,销量最好的一个产品奥麒最早开发20% BIT二丙二醇水溶液pH 12,PROXEL GXL,低成本20% BIT二丙二醇水溶液pH 12中国苏州厂生产,PROXEL CMG,零VOC，BI
8、T在水中分散体20% BIT活性成分水性分散体无溶剂零VOC中性pH,PROXEL BD20,10% BIT活性成分低粘度,PROXEL XL2,零VOC配方，低粘度，便于生产线上操作9.25% BIT水溶液低粘度(1 5 mPa.s)无溶剂零VOCpH 12,PROXEL AQ,PROXEL BP100,14% CMIT/MIT 使用方便, 液体状产品广谱活性 : 细菌, 真菌, 酵母菌不含任何甲醛低毒性环境亲善性好，通过EPA标准,PROXEL CMC,1.5% CMIT/MIT 铜盐稳定剂使用方便, 液体状产品广谱活性 : 细菌, 真菌, 酵母菌不含任何甲醛低毒性环境亲善性好，通过EPA
9、标准推荐用量 : 0.05至0.3%大量用于乳胶漆灌内防腐,PROXEL BP150,1.5% CMIT/MIT 钠盐稳定剂使用方便, 液体状产品广谱活性 : 细菌, 真菌, 酵母菌不含任何甲醛低毒性,通过FDA，BgVV标准环境亲善性好，通过EPA标准推荐用量 : 0.05至0.3%大量用于乳液灌内防腐,PROXEL MB,2.5% BIT +2.5% MIT 不含有VOC和甲醛不含游离卤素,不含CMIT,溴硝醇和APE对细菌、酵母菌和霉菌具有特效可用高PH体系No labelling restrictions(15PPM),PROXEL MB4,4% BIT + 1% MIT不含有VOC,
10、不含CMIT和甲醛不含游离卤素,溴硝醇和APEO 对细菌、酵母菌和霉菌具有特效 可用高PH体系 No labelling restrictions(15PPM),PROXEL BZ Plus,BIT + ZPT 配方双重活性成分协同杀菌, 具有快速杀菌和长效保护双重功效 对细菌酵母菌和霉菌具有广谱活性,假单孢菌特效 符合德国蓝天使（Blue Angel）认证要求零VOC,不含甲醛和APEO，不含CMIT 较宽的pH值范围,耐高温(150度),可在任意阶段添加低添加量，成本低,PROXEL BC,5% BIT + 1% CMIT/MIT 综合CMIT/MIT杀灭速度快, BIT长效性的优点 不含
11、有VOC和游离卤 不含甲醛，不含有溴硝醇 可以在很宽的(4 - 12)pH值范围内应用,BIT + 甲醛释放物快速杀菌和长效保护防腐剂的复配上层空间保护热稳定性到40度良好的兼容性,PROXEL TN,PROXEL BP106,CMIT/MIT + Formaldehyde杀灭速度快顶空保护广谱活性不含有VOC + APEO大量用于乳胶漆灌内防腐,PROXEL BP107,Bronopol配方广谱活性,有效杀灭细菌，霉菌通过EN71-9标准，可以用于玩具类产品防腐不含有VOC + APEO,漆膜防霉抗藻,霉菌藻菌生长的因素,霉菌生长,湿度,温度,营养源,藻类生长,湿度,温度,阳光,营养源,影响
12、漆膜表面长霉长藻及保护周期的主要因素,杀菌剂产品中活性成份的含量 杀菌剂在涂料产品中的含量 涂料配方 环境中所存在的微生物种类,漆膜防霉防藻剂,高效广谱活性防止霉菌和藻菌的生长低水溶性(析出率）罐内和漆膜pH稳定性低毒性，零VOC，环境友好性和众多配方的相容性-不影响流变性能不影响干膜的性能不引起色变,必须具备,50,市场上主流的防霉剂成分,N-butyl BIT (BBIT),N-octylisothiazolinone (OIT),Dichloro-N-octylisothiazolinone (DCOIT),Iodopropynylbutylcarbamate (IPBC),Carben
13、dazim (BCM) 多菌灵,Zinc pyrithione (ZPT) 吡啶硫酮锌,51,市场上主流的抗藻剂成分,52,Zn Pyrithione,no labelling below 3%,Na Pyrithione,IPBC,no labelling below 0.66% ZnPy content,R52/53,ZOE (based on,ZnPy content ),R51/53,Thiabendazole,Internal Allergen Phrase,R51/53 R43,BBIT,Allergen phrase,DCOIT,R51/53 R43,OIT,R46 R60 R6
14、1,Carbendazim,R51/53,3.0%,R43,R52/53,1.00%,2.5%,0.50%,R43 R52/53,R43,R46 R52/53,5000 ppm,0.25%,2500 ppm,0.10%,1000 ppm,R43 R52/53,R52/53 Allergen phrase,Allergen Phrase,R46,R46 R60 R61 R52/53,0.05%,500 ppm,防霉剂,53,Zn Pyrithione,no labelling below 3%,Na Pyrithione,no labelling below 0.66% ZnPy content
15、,R52/53,ZOE (based on,ZnPy content ),R51/53,Terbutryn,DCOIT,R51/53 R43,Irgarol 1051, 1071,R51/53 R40,Diuron,3.0%,R52/53,1.00%,2.5%,0.50%,R43,R43 R52/53,R40 R52/53,5000 ppm,0.25%,2500 ppm,0.10%,1000 ppm,0.05%,500 ppm,Allergen phrase,Allergen Phrase,R52/53 Allergen phrase,R52/53,抗藻剂,54,R and S phrases
16、,55,Carbendazim,优点,缺点,低成本,防霉性好,在高pH基材上会出现粉红,没有抗藻功能,对链格孢菌无效,欧盟规定，产品中含量超过1000ppm，必须贴标签,56,Diuron,优点,缺点,成本低，除草剂,没有防霉功能,植物性毒素,欧盟禁止使用,57,OIT,优点,缺点,广谱性,成本高,能够弥补多菌灵的不足,析出率高 (460ppm),皮肤过敏,会带来VOC,容易被胺，氧化剂和还原剂降解,58,DCOIT,优点,缺点,广谱性,高成本,遇到少量的氧化性颜料会变色,严重的皮肤过敏,会带来VOC,容易被胺，氧化剂和还原剂分解,59,Terbutryn & Irgarol/ 去草净，三嗪类
17、,优点,缺点,抗藻性能好,没有防霉功能,低水溶性,成本偏高,植物性毒素,60,IPBC,优点,缺点,广谱防霉,可能会在墙上 和罐内发黄,有气味,没有抗藻功能,在pH高的环境下不稳定,61,普遍使用的防霉剂复配,Carbendazim(9 12%)作为主要的防霉剂,OIT(2 3%)弥补“链格孢菌”,Diuron(15 20%)作为抗藻剂,62,ZPT (吡啶硫酮锌)的活性成分,63,ZPT(吡啶硫酮锌)的杀菌机理,吡啶硫酮作用于细菌细胞上，消除一种重要的离子梯度细菌通过这种离子梯度获得营养通过消除离子梯度，细胞最终被饿死吡啶硫酮(杀菌剂) 与其它许多杀菌剂不同，它在杀死细菌的同时本身并未被消耗
18、吡啶硫酮是独特的,64,ZPT(吡啶硫酮锌)的抗菌功效 (ppm),65,奥麒做了广泛的毒性研究：老鼠口服270 mg/kg对眼睛有刺激性不会皮肤过敏不会导致有机体突变不是致癌物质不是畸胎剂,ZPT(吡啶硫酮锌)的毒理性,66,ZPT(吡啶硫酮锌)的溶解性,67,热稳定性在100度至少稳定达120小时降解温度240度pH稳定性pH 4 to 11化学稳定性 避免强氧化剂 或者强还原剂在金属离子环境下的稳定性 吡啶硫酮可以络合金属离子,ZPT(吡啶硫酮锌)的性能,68,干膜防霉/抗藻剂总结,奥麒化工的干膜防霉/抗藻剂,Zinc Omadine Powder 抗菌剂 Zinc Omadine ZO
19、E 2X 抗菌防霉剂 （奥麒专利） Zinc Omadine ZOE T 防霉剂 （奥麒专利） Sodium Omadine 防霉剂 Densil DN 抗菌剂 (奥麒专利） Omacide IPBC 30 防霉剂 Omacide IPBC 40 防霉剂,Zinc Omadine Powder,高效抗菌,防霉,抗藻优良的热稳定性和Ph稳定性毒性小,对环境影响小可以用于油性涂料 、粉末涂料抗菌防霉,Densil DN抗菌剂,高含量BBIT，液体配方高效抗菌,防霉， 适用于水性，油性体系抗菌，防霉优良的热稳定性和储存稳定性耐UV，不会产生黄变不含金属离子奥麒专利技术,72,用Zinc Omadin
20、e ZOE T 来开发防霉、抗藻涂料,73,ZOE T主要活性成分,奥麒专利技术，解决了在油漆中的变色问题,干膜防霉,干膜抗藻,Zinc pyrithione（吡啶硫酮锌）,Carbendazim（多菌灵）,74,ZOE T性能,75,ZOE T 在涂料中的添加量,76,ASTM D 5590 防霉测试,77,ASTM D 5589 抗藻测试,A,B,C,D,E,Customer 1,78,ZOE T 特点与优势,79,干膜防霉和抗藻经济配方，含有吡啶硫酮锌提供长效保护全球法规和技术支持苏州实验室和工厂,为什么客户要选用ZOE T,80,用Zinc Omadine ZOE-2X 来开发抗菌涂料
21、,81,为什么需要抗菌涂料,提供额外的保护保持一个良好的卫生标准和公共健康减少人类感染病毒的风险,82,抗菌涂料的应用,建筑涂料 公共设施/商业建筑，如医院，护士房，诊所，儿童护理中心，药厂和食品厂等。装饰涂料家装涂料，儿童卧室，浴室和厨房等电子消费品涂料 手机, 电脑涂料,83,ZOE-2X 分散体,活性成分：吡啶硫酮锌 水性分散体，零voc，广谱的抗菌性能奥麒专利技术，保证体系持久稳定良好的毒理性提供长效抗菌保护，持久性好典型添加量：0.2% - 0.5%,84,抗菌率的测定,抗菌涂料的概念比较新，目前没有太多的标准测试抗菌性能行业里认可的一个测试标准：日本的JIS Z 2801 和中国的
22、GB/T21866-2008 （奥麒参与 起草）标准规定，接触时间24小时后，抗菌率至少达到2个log 或者99%才能合格,85,抗菌性能,86,水性抗菌涂料（某客户）,工厂卫生消毒剂,Vantocil IB 消毒剂的安全性,PHMB 根据急性毒性分级标准，属于实际无毒类皮肤刺激试验,家兔皮肤一次接触PHMB后，刺激积分值为 0，属无刺激性；眼刺激试验，家兔眼粘膜(角膜、虹膜、结膜)刺激反应积分为0，属无刺激性；豚鼠皮肤致敏试验后24 h、48 h豚鼠皮肤试验区域均未见明显红斑及水肿出现，试样致敏率为0，按致敏强度分类，属弱致敏物(I级)。因此，聚六亚甲基双胍(PHMB)被认为是目前最安全无毒
23、的消毒剂。,Vantocil IB (PHMB)消毒剂,Vantocil IB 作为工业消毒剂 特点 & 好处 广谱活性成分, 快速杀死细菌和病毒 对格兰氏阴性菌特别有效 低泡沫 对设备腐蚀性低 在较宽的pH 范围内有效 潜在的问题 在阴离子体系里不兼容, 含有Vantocil IB的冲洗水可以用来 清洗槽 清洗生产线 清洗水管 清洗泵，过滤装置等 生产涂料,Vantocil IB (PHMB)消毒剂, 推荐用量 涂料厂清洗消毒 0.05 - 0.2 % w/w,Vantocil IB (PHMB)消毒剂,奥麒化工杀菌剂总结,奥麒苏州实验室,湿态防腐罐内挑战试验杀菌剂活性成分分析干膜保护防霉检测(GB/T1741-2007)抗藻检测(GB/T21353-2008)抗菌检测(GB/T21866-2008)- 工厂卫生审计,谢 谢,
