“铜制剂-被忽视的全球第六大杀菌剂”.pptx

1、“ 铜制剂，被忽视的全球第六大杀菌剂 ” 三江益农 第七届农化产品经理（作物经理）会议 青岛 2015.10.25三江益农作物保护有限公司 中国大区经理 兼产品发展部经理By: 陈俊鹏 高级工程师 三江益农内容3、铜制剂在欧洲及中国市场情况4、建议1、铜制剂全球市场地位2、铜制剂介绍u 应用情况u 铜制剂品种介绍u铜制剂的几个基本常识2005年， “ 世界杀菌剂农药市场 ”作者，张敏恒，沈阳化工研究院三江益农摘自 “ 近年来销售额上亿美元的农药品种 ” 张一宾序号 品 种 销 售 额 上市 时间 （年）序号 品 种 销 售 额 上市 时间 （年）1 嘧 菌 酯 6.15 1996 9 甲霜灵

2、2.5 19772 戊 唑 醇 4.85 1988 10 丙硫菌 唑 2.39 20043 吡 唑醚 菌酯 4.6 2001 11 苯 醚 甲 环唑 1.95 19894 代森 锰锌 4 1943 12 丙 环唑 1.85 19805 氟 环唑 3.45 1993 13 咯菌 腈 1.35 19946 铜杀 菌 剂 3.05 1885 14 氟 啶 胺 1.3 20037 肟 菌 酯 2.92 1999 15 乙磷 铝 1.3 19788 百菌清 2.65 1963 2009年全球销售额前 15位的杀菌剂（亿美元）铜制剂全球市场地位三江益农2010年全球销售额前 15位的杀菌剂（亿美元）引自

3、“ 2010年世界销售额上亿美元的农药品种及浅析 ” ，张一宾编 号 名称 销 售 额(亿 美元 ) 编 号 名称 销 售 额(亿 美元 )1 嘧 菌 酯 10.65 9 甲霜灵 3.052 吡 唑醚 菌 酯 7.00 10 啶酰 菌胺 2.953 代森 锰锌 5.70 11 百菌清 2.854 肟 菌 酯 5.35 12 环 丙 唑 醇 2.505 铜 制 剂 4.85 13 丙 环唑 2.506 氟 环唑 4.15 14 苯 醚 甲 环唑 2.257 戊 唑 醇 3.95 15 多菌灵 1.98 丙硫菌 唑 3.85 三江益农2011年全球销售额前 15位的杀菌剂（亿美元）引自 “ 世界杀

4、菌剂市场概况 ” ，张一宾2011年全球杀菌剂市场销售额为 133.05亿美元，铜制剂 4.85，占比 3.6%编 号 名称 销 售 额(亿 美元 ) 编 号 名称 销 售 额(亿 美元 )1 嘧 菌 酯 12.45 9 甲霜灵 3.52 吡 唑醚 菌 酯 7.9 10 环 丙 唑 醇 3.53 代森 锰锌 6.2 11 啶酰 菌胺 3.44 肟 菌 酯 5.85 12 丙 环唑 3.35 丙硫菌 唑 5.1 13 百菌清 3.16 铜 制 剂 4.85 14 咯菌 腈 2.557 氟 环唑 4.85 15 苯 醚 甲 环唑 2.558 戊 唑 醇 4.4 三江益农序号 品 种 销 售 额 上

5、市 时间（年） 序号 品 种 销 售 额 上市 时间 （年）1 嘧 菌 酯 12.6 1996 9 环唑 醇 3.65 19882 吡 唑醚 菌 酯 8 2001 10 啶酰 菌胺 3.55 20033 代森 锰锌 6.3 1943 11 丙 环唑 3.5 19804 丙硫菌 唑 6.25 2004 12 甲霜灵 3.45 19775 肟 菌 酯 6.15 1999 13 百菌清 3.2 19636 铜杀 菌 剂 5.35 1885 14 咯菌 腈 2.8 19947 戊 唑 醇 5 1988 15 苯 醚 甲 环唑 2.6 19898 氟 环唑 4.95 1993 15个品种 77.35 2

6、012年全球销售额前 15位的杀菌剂（亿美元）“ 世界农药发展趋势及重点专利农药潜力分析 ”作者：中国化工信息中心 胡笑形 三江益农铜制剂应用情况细菌性病害情况水稻 细菌性条斑病、稻白叶枯病、水稻基腐病、柑桔 溃疡病、柚溃疡病、黄瓜 细菌性角斑病、棉花角斑病、甜瓜角斑病大蒜 叶枯病、白菜 软腐病、 魔芋 软腐病、花生 青枯病、 烟草 青枯病、 辣椒 青枯病烟草 野火病、生姜 姜瘟病、花卉 苗木细菌性病害、桃 树 细菌性穿孔病等三江益农铜制剂应用情况真菌性病害情况苹果 斑点落叶病、褐斑病葡萄、黄瓜 等霜霉病芒果 叶斑病烟草 黑胫病三江益农防治细菌性病害农药品种代表品种 噻二唑类叶枯 唑噻 菌 铜

7、噻唑锌抗生素类氢 氧化 铜 、碱式硫酸铜 、王 铜 、氧化 亚铜 、络 氨 铜 、松脂酸 铜 乙酸 铜铜制剂农 用 链 霉素、中生霉素、春雷霉素有机铜碱式硫酸铜波尔多液硫酸铜钙铜制剂品种介绍铜制剂品种发展史1807年， 法国人发现 硫酸铜（ Copper sulfate ） 有杀菌作用。由于硫酸铜易使作物发生药害，仅能在对铜离子忍耐力强的作物或休眠期果树上使用。1882年的秋天 ,法国人米拉德氏在波尔多城发现了 硫酸铜混合石灰水后的 溶液能杀菌且安全。后人命名为 波尔多液（ Bordeaux mixture） 1900年， 氧氯化铜 (王铜， Copper Oxychloride)被用于杀菌剂

8、。1902年，德国人 Luminol 首先分离并合成出 碱式硫酸铜 （ Copper sulfate basic）1932年，英国人 J. G. Horsfall 发现 氧化亚铜 （ Copper(I) oxide ）活性， 1943年 Sandoz AG （先正达前身）商业化。1968年，美国 Kennecott Crop （固信公司前身）推出 氢氧化铜 （ Copper hydroxide）。三江益农1970s，无机铜制剂开始与有机杀菌剂混用（代森锰锌、甲霜灵、乙磷铝等）1980s，无机铜制剂开始与抗生素类杀菌剂混用（氧氯化铜 +春雷霉素）铜制剂品种介绍波尔多液（硫酸铜钙）+Cuso4.

9、3Cu(oH)2 . H2o碱式硫酸铜CuSO43Cu(OH)2 3CaSO4 nH2O n=0.5-3合成路线波尔多液 4 Cuso4 + 3Ca(OH)2碱式硫酸铜 Cuso4 + 3Na(OH)2铜含量 = 64*4/860.71=18.6%铜含量 = 64*4/478=53.6%三江益农铜制剂代表品种1、碱式硫酸铜制剂 （ basic copper sulfate ）铜高尚 ，生产商：澳大利亚纽发姆27.5%碱式硫酸铜 SC，铜含量 19%丁锐可 ，生产商：美国仙农68%碱式硫酸铜 WDG，铜含量 40%1、碱式硫酸铜制剂 （ basic copper sulfate ）三江益农铜制剂

10、代表品种生产商： Industrias Qumicas del Valls. （ I.Q.V）Ingenieria Industrial S.A. de C.V.77%硫酸铜钙 WP, 铜含量 20%三江益农必备 ，生产商：美国仙农有限公司（ Cerexagri Inc ）80%波尔多液 WP，铜含量 20%铜制剂代表品种2、波尔多液（ Bordeaux Mixture ）智多收 DF ，生产商：智利科米塔工业公司 （ Quimetal industral S.A）86%波尔多液 DF三江益农铜制剂代表品种3、王铜（ Copper oxychloride）王铜，又称氧氯化铜CuCl2.3Cu(

11、OH)2分子式：合成工艺：三江益农铜制剂代表品种化学结构： Cu2O 制剂： 86.2%Cu2O可湿性粉剂， 86.2%Cu2O干悬浮剂 （ NORDOX AS，挪威 ）作用机制：氧化亚铜为一价铜的氧化物，鲜红色粉末状固体，几乎不溶于水，在酸性溶液中歧化为二价铜和铜单质，在湿空气中逐渐氧化成黑色氧化铜。Cu2O H+， H2O+CuO+ + Cu三江益农铜制剂代表品种3、氧化亚铜三江益农铜制剂代表品种5、氢氧化铜（ Copper hydroxide）分子式： Cu (OH)2Kocide 101Kocide 2000Kocide 3000三江益农铜制剂代表品种络氨铜乙酸铜松脂酸铜 结构式： C

12、u(NC3)42+ SO42-硫酸铜通氨水后产物。深蓝色溶液，溶液呈碱性，有氨味，溶于水。CuSO4 + Na2CO2 碱式碳酸铜 + 乙酸 乙酸铜结构式： Cu2+ (CH3COO)2 2-H2O Cu2+ 铜制剂的几个基本常识一、作用机制u不溶的铜盐或者 “ 固着铜 ” 以粒子的形式粘附在叶片 表面u当 叶面湿润，铜盐溶解后，释放铜离子释放至叶片 表面u溶解 液中 的二价铜 离子方具 活性Cu + Cu +三江益农铜制剂的几个基本常识u铜 离子释放效率的不同影响铜制剂 的速效性与持效期氢氧化铜 铜离子释放速度快，速效性好，持效期短。三江益农u依靠植物表面水的酸化，逐步释放铜离子，与病菌的蛋

13、白质结合，使其蛋白酶变性而死亡，抑制病菌萌发和菌丝发育。一、作用机制三江益农可溶性的二价铜离子是所有铜类杀菌剂的生物活性成分 。铜离子释放速度及释放量，直接影响作物安全及防效。不同铜制剂中铜离子释放速度铜制剂的几个基本常识二、铜制剂的 安全性u“ 固定的铜 ” ，具有不溶的二价铜离子，因其 “ 缓释 ” 效应，与硫酸铜相比对植株更安全。u不溶的铜盐或者 “ 固定的铜 ” 以粒子的形式粘附在叶片表面硫酸铜 波尔多液u 酸性环境下，铜离子量大，超过安全阈值，发生药害。三江益农铜制剂的几个基本常识三、铜制剂的优缺点u 安全性u 杀菌谱广、效果好：细菌、真菌u持效期长。u 200年无抗性u应用成本低，

14、性价比高，各环节利润相应较高u 混用性三江益农缺点优点铜制剂产品开发情况www.eppo.int有效成分 数量波 尔 多液 52波 尔 多液 代森 锌 10波 尔 多液 乙磷 铝 1波 尔 多液 灭 菌丹 2波 尔 多液 王 铜 1波 尔 多液 碱式硫酸 铜 1含波 尔 多液成分： 67个在意大利登记的铜制剂有效成分 数量氢 氧化 铜 118 氢 氧化 铜 王 铜 5氢 氧化 铜 硫磺 2氢 氧化 铜 甲霜灵 25氢 氧化 铜 灭 菌丹 3含 氢 氧化 铜 成分 ： 153个 有效成分 数量氧化 亚铜 5含波 尔 多液成分： 5个 有效成分 数量碱式硫酸 铜 120碱式硫酸 铜 硫磺 7碱式硫

15、酸 铜 代森 锌 3碱式硫酸 铜 粉 唑 醇 1碱式硫酸 铜 灭 菌丹 5含碱式硫酸 铜 成分： 126个 在意大利登记的铜制剂王铜 登记剂型： AE、 AL、 DP、 DS、 EC、 GP、 GR、MG、 OL、 OP、 PA、 SC、 SG、 SL、 WDG、 WG、WP有效成分 数量王 铜 297王 铜 灭 菌丹 3王 铜 烯酰吗 啉 12王 铜 戊菌 唑 6王 铜 代森 锌 74王 铜 硫磺 69王 铜 甲霜灵 34王 铜 甲基硫菌灵 4王 铜 环唑 醇 2王 铜 氟苯 嘧啶 醇 1王 铜 代森 锌 +硫磺 15王 铜 春雷霉素 5王 铜 氟 醚唑 24含王 铜 成分： 546个 氧

16、氯 化 铜 （王 铜 ） | TETRACONAZOLE氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | TETRACONAZOLE氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） | OXADIXIL氧 氯 化 铜 （王 铜 ） |

17、MandipropamidDESCRIZIONE_FORMULAZIONE SOSTANZE_ATTIVECONTENUTO_PER_100G_DI_PRODOTTOPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 40.0 g|10.0 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|TETRACONAZOLE 34.0 g|3.0 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|T

18、ETRACONAZOLE 34.2 g|3.4 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 16.0 g|4.0 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 16.0 g|4.0 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 16.0 g|4.0 gPOLVERE BAGNABILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME O

19、SSICLORURO)|OXADIXIL 16.0 g|4.0 gGRANULARE IDRODISPERSIBILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 20.0 g|5.0 gGRANULARE IDRODISPERSIBILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 40.0 g|10.0 gGRANULARE IDRODISPERSIBILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 20.0 g|5.0 gGRANULAR

20、E IDRODISPERSIBILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|OXADIXIL 40.0 g|10.0 gGRANULARE IDRODISPERSIBILE COPPER OXYCHLORIDE (RAME OSSICLORURO)|MANDIPROPAMID 14.0 g|2.5 g三江益农公司 成分 1 成分 2Sipcam； Afrasa 22王 铜 17.5代森 锰锌SIPCAM S.P.A. 20%王 铜 4.0霜 脲氰SIPCAM S.P.A. 15%王 铜 20百菌清SIPCAM S.P.A. 20王 铜 20代森 锰锌SIP

21、CAM S.P.A. 30王 铜 8代森 锰锌SIPCAM S.P.A. 15王 铜 12代森 锰锌SIPCAM S.P.A. 20王 铜 16代森 锰锌SIPCAM S.P.A. 23王 铜 SIPCAM S.P.A. 15王 铜 30 灭 菌丹SIPCAM S.P.A. 15王 铜 32代森 锌SIPCAM S.P.A. 5王 铜 40硫磺SIPCAM S.P.A. 40王 铜 SIPCAM S.P.A. 10王 铜 25 灭 菌丹SIPCAM S.P.A. 17王 铜 24 灭 菌丹SIPCAM S.P.A. 18.5%氢 氧化 铜 3甲霜灵SIPCAM S.P.A 30王 铜 16代森 锌SIPCAM ITALIA S.P.A. 42%王 铜 25乙磷 铝几大公司在意大利登记的铜制剂