1、第七章 三萜及其苷类 (Triterpenoids and Saponins),Section One Introduction,一、三萜的定义 定义: 由6个异戊二烯单位构成、含有30个碳原子的化合物类群。存在形式： 游离状态（苷元） 与糖结合成苷（又称为三萜皂苷） Triterpenoid saponins,该类皂苷多具有羧基，所以有时又称为酸性皂苷,二 分布： 菌类、蕨类、单子叶双子叶植物中。,少数三萜类成分也存在于动物体，如从羊毛脂中分离出羊毛脂醇，从鲨鱼肝脏中分离出鲨烯；从海洋生物如海参、软珊瑚中也分离出各种类型的三萜类化合物。,三、存在形式,多以游离或成苷成酯的形式存在 苷元：四环
2、三萜、五环三萜 常见的糖：葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）,糖链：单糖链、双糖链、三糖链 成苷位置：3、28（酯皂苷）或其它位-OH 次皂苷：原生苷被部分降解的产物,四、研究进展,近30年来，三萜类成分的研究进展很快，特别是近10年从海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜类成分研究中较为活跃的领域之一。 人参皂苷能促进RNA蛋白质的生物合成，调节机体代谢，增强免疫功能。,柴胡皂苷能抑制中枢神经系统，有明显的抗炎作用，并能减低血浆中胆固醇和甘油三酯的水平。,七叶皂苷具有明显的抗渗出、抗炎、抗淤血作用，能恢复毛细血管的正常的渗透性，提高毛细血管张力，控
3、制炎症，改善循环，对脑外伤及心血管病有较好的治疗作用。,Section Two Biosynthesis of Triterpenoids,三萜是由鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。这样就沟通了三萜和其它萜类之间的生源关系。,Section Three Tetracyclic Triterpenoids,三萜类化合物的结构类型很多，多数三萜为四环三萜和五环三萜，少数为链状、单环、双环和三环三萜。,存在于自然界较多的四环三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、达玛烷、甘遂烷、环阿屯烷（环阿尔廷烷）、葫芦烷、楝苦素型三萜类。
4、,一、羊毛脂烷型,从环氧鲨烯由椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式。10、13、14位分别连有, , -CH3，C20为R构型，C17侧链为构型,C3位常有-OH存在。,从具有补中益气、扶正固本、延年益寿的功效的名贵中药灵芝中分离出100余个四环三萜化合物，属于羊毛甾烷的高度氧化的衍生物。,根据这些三萜分子中所含碳原子的数目，又可分为C30、C27、和C24三种基本骨架，,二、达玛烷型,从环氧鲨烯由全椅式构象形成，其结构特点是8位有角叉基，且为 构型，C13位-H，10位有 -CH3, C17有侧链,C20构型为R或S。,举例：人参中含有人参皂苷(ginsenoside
5、s),人参中的人参皂苷(ginsenosides):,由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷:,由人参三醇衍生的皂苷:,在HCl溶液中,20(S)原人参二醇或20(S)原人参三醇20位羟基发生异构,转变成20(R)原人参二醇或20(R)原人参三醇,再环合生成人参二醇或人参三醇。,由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。例如由20(S)-原人参三醇衍生的皂苷有溶血性质，而由20(S)-原人参二醇衍生的皂苷则具对抗溶血的作用，因此人参总皂苷不能表现出溶血的现象。,人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用。人参皂苷Rh则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶
6、的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。,三、甘遂烷型,从环氧鲨烯由全椅-船-椅式构象形成，其A/B, B/C, C/D环均为反式，10、13、14位分别连有, , -CH3，C20为S构型。,四、环阿屯型,基本骨架与羊毛脂烷相似，差别仅在于环阿屯型19位甲基与9位脱氢形成三元环。,膜荚黄芪Astragalusmembranaceus，具有补气，强壮之功效。从其中分离鉴定的皂苷有近20个，多数皂苷的苷元为环黄芪醇 cycloastragenol 。,五、葫芦烷型,基本骨架与羊毛脂烷相似，但它有5-H, 10-H,9-CH3。,云南果血胆为清热解毒药，从其中分离出抗菌消炎成分血胆甲素
7、(cucurbitacin IIa)，血胆乙素(cucurbitacin Iib)。,六、楝烷型,楝科楝属植物苦楝果实及树皮中含多种三萜成分，具苦味，总称为楝苦素类成分，其由26个碳构成，属于楝烷型。其A/B, B/C, C/D均为反式；具有 C8-CH3， C10-CH3，C13-CH3。,七、原萜烷 (protostane) 型,与达玛烷型比较，实际上是达玛烷型的立体异构体。C8-CH3为型，C9-H为型；C13-H为型，C14-CH3为型；C17侧链为型。,中药泽泻具有利尿渗湿的功效，近年来用于治疗高血脂症，对降低血清总胆固醇有疗效。已分离出泽泻萜醇A、B、C等原萜烷型三萜化合物。,Se
8、ction Four Pentacyclic Triterpenoids,多数三萜皂苷苷元以五环三萜形式存在。其C3-OH与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。五环三萜主要有下面几种类型：,一、齐墩果烷型(oleanane),又称b-香树脂烷型(-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH，有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。,齐墩果酸具有抗炎、镇静、防肿瘤等作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性迁延性肝炎的有效药物。 含
9、齐墩果酸的植物很多，但含量超过10%的很少，从刺五加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木(Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上，是很好的植物资源。,甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid)和甘草酸(glycyrrhizic acid). 两类均有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。但只有18-H的甘草次酸才有此活性，18H者无此活性。,甘草酸（Glycyrrhizic acid ） 植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza
10、 uralensis Fisch) 的干燥根及根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C42H62O16 ; 822.92 药理作用：甘草酸具有肾上腺皮质激素样作用，能抑制毛细血管通透性，减轻过敏性休克的症状。可以降低高血压病人的血清胆甾醇。,甘草酸二铵（注射剂） Diammonium Glycyrrhizinate 【主要成分】同甘草酸二铵胶囊。 【药理作用】同甘草酸二铵胶囊。 【适应证】同甘草酸二铵胶囊。 【不良反应】同甘草酸二铵胶囊。 【用法用量】静脉注射1日1次，150mg/次，用10葡萄糖注射液250ml稀释后缓慢滴注。 【注意事项】本品未经稀释不得进行注射；治疗中应检测
11、血清钠、钾和血压；治疗中出现高血压、血钠滞留、低血钾等应停药或适当减量。,甘草次酸（Glycyrrhetinic acid）,植物来源：豆科植物甘草(Glycyrrhiza uralensis Fisch)的根、根茎 英文名称：Liquorice 分子式及分子量：C30H46O4 ; 470.64 药理作用：甘草次酸具有抗菌、抗肿瘤及肾上腺皮质激素样作用，可制成抗炎抗过敏制 剂，用于治疗风湿性关节炎、气喘、过敏性及职业性皮炎、眼耳鼻喉科炎症及溃疡等。,疏散退热、舒肝升阳中药柴胡,具有安神益智、祛痰、 消肿之功效的中药远志,其皂苷母核结构如下：,二、乌苏烷型,又称-香树脂烷型(-amyrane)
12、或熊果烷型，其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即C20位的甲基移到C19位上。此类三萜大多是乌苏酸的衍生物。,熊果酸（Ursolic acid） 植物来源：木犀科植物女贞(Ligustrum lucidum Ait.)叶 英文名称：Glossy Privet 分子式及分子量：C30H48O3 ：456.68 3-Hydroxyurs -12-en -28-oic acid (I),药理作用： 熊果酸又名乌索酸，乌苏酸，属三萜类化合物。具有镇静、抗炎、抗菌、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖等多种生物学效应。,研发进展：,近年来发现它具有抗致癌、抗促癌、诱导F9畸胎瘤细胞分化和抗血
13、管生成作用。研究发现：熊果酸能明显抑制HL60细胞增殖，可诱导其凋亡；能使小鼠的巨噬细胞吞噬功能显著提高。体内试验证明，熊果酸可以明显增强机体免疫功能。说明它的抗肿瘤作用广泛，极有可能成为低毒有效的新型抗癌药物。,中药地榆 (Sanguisorba officinalis)具有凉血止血的功效，其中含有地榆皂苷B, E (sanguisorbin B and E)，是乌苏酸的苷。,创伤愈合 促进剂- 积雪草,研究表明该类化合物还有抗病毒的活性,三、羽扇豆烷型,羽扇豆烷三萜类E环为五元碳环，且在E环19位有异丙基以构型取代，A/B、B/C、C/D及D/E均为反式。,白桦脂醇(betulin)存在于
14、中草药酸枣仁、桦树皮、棍栏树皮、槐花等中。 白桦脂酸(betulinic acid) 存在于酸枣仁、桦树皮、柿蒂、天门冬、石榴树皮及叶等中。 羽扇豆醇(lupeol)存在于羽扇豆种皮中。,四、木栓烷型,由齐墩果烯经甲基移位转变而来。,卫茅科植物雷公藤治疗类风湿疾病有独特疗效,Section Five Physical and Chemical Properties of Triterpenoids,1.性状：苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。 2.气味：皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜具有强烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。,3.表面活性：亲水性基
15、团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具有表面活性。皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。,4. 溶解度,皂苷：可溶于水，易溶于热水，溶于含水醇（甲醇、乙醇、丁醇、戊醇等），溶于热甲醇、乙醇；几不溶于乙醚、苯、丙酮等有机溶剂。,皂苷在提取的过程中会产生次级苷，水溶性下降，溶于中等极性有机溶剂（醇，乙酸乙酯）。 皂苷元：不溶于水，易溶于石油醚、苯、CHCl3、Et2O。,5.溶血作用,皂苷水溶液能与红细胞壁上的胆甾醇结合，生成不溶于水的分子复合物，破坏了红细胞的正常渗透，使细胞内渗透压增加而发生崩解，从而导致溶血现象，故皂苷又称为皂毒素(saptoxins)。因此，皂
16、苷水溶液不能用于静脉注射或肌肉注射。,但并不是所有的皂苷都具有溶血作用，如以人参二醇为苷元的皂苷则无溶血作用。 溶血指数：指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷浓度。如甘草皂苷，溶血指数1：4000，溶血性能较强。,6.沉淀反应,皂苷的水溶液可以和一些金属盐类如铅盐、钡盐、铜盐等产生沉淀。此性质可用于皂苷的分离：先用金属盐使皂苷沉淀下来，分离出来之后在对其分解脱盐。,如：三萜皂苷+PbAc2沉淀分解脱铅皂苷 缺点：铅盐吸附力强，容易带入杂质，并且在脱铅时铅盐也会带走一些皂苷，脱铅也不一定能脱干净。 三萜皂苷为酸性皂苷，可用中性PbAc2沉淀，而甾体皂苷则为中性皂苷，须用碱性PbAc2
17、沉淀。,7.显色反应,1）浓H2SO4-醋酐（Liebermann-burchard） 反应 样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐(1:20)，产生红 紫 蓝 绿 污绿等颜色变化，最后褪色。,2）五氯化锑（kahlenberg）反应 三氯化锑或五氯化锑反应 将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和水）干燥后，60-70 加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点，在紫外灯下显蓝紫色荧光（甾体皂苷则显黄色荧光）。,注意：五氯化锑腐蚀性很强，宜少量配置，用后倒掉。,3）三氯醋酸（Rosen-Heimer）反应 样品溶液点于滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至100，显红色
18、紫色斑点。,4）氯仿-浓硫酸（salkawski）反应 将样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或兰色，硫酸层有绿色荧光出现。,5）冰醋酸-乙酰氯（Tschugaeff）反应 样品溶于冰醋酸，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色。,Section Six Extraction and Isolation of Triterpenoids,一、苷元的提取与分离,（一） 提取 1.醇提，提取物直接进行分离； 2.醇提，有机溶剂萃取； 3.制备成衍生物再进行分离； 4.将皂苷进行水解，有机溶剂提；,（二）分离,采用分配柱层析 ，常用硅胶为支持剂，以CHCl3-MeOH-H
19、2O或CH2Cl2-MeOH-H2O等溶剂系统进行梯度洗脱，也可用水饱和的n-BuOH等作为洗脱剂。,二、三萜皂苷的提取与分离,特性： 难以结晶，多为无定形粉末。 由于糖分子的引入，极性基团明显增多，致使极性增强，故具有较大的极性而易溶于醇类溶剂、含水醇及水。 难溶于弱极性的有机溶剂。,常用的提取方法,甲醇或乙醇 提取,脱脂 正丁醇萃取,沉降,总皂苷,大孔 吸附树脂柱,（二）分离,1.分配柱层析法 以硅胶为支持剂，CHCl3-MeOH-H2O，CH2Cl2-MeOH-H2O，EtOAc-EtOH-H2O或水饱和的正丁醇等溶剂系统洗脱。,2.反相层析法 以反相键合相RP-18、RP-8或RP-2
20、为填充剂，常用CH3OH-H2O或乙腈-水为洗脱剂。,Section Seven Structural Identification of Triterpenoids,一、常用的化学反应,1、酰化反应： 伯羟基和A环羟基在醋酐-吡啶中室温下放置过夜即可乙酰化（缓和条件）。其它位置上的羟基必须在醋酐-吡啶中回流8小时或更长时间才能乙酰化。,一般用2次酰化的方法来确定羟基的数目、种类和位置，即第一次在缓和条件下酰化，确定伯羟基和A环上的羟基；第二次在强烈条件下酰化，以确定其它羟基。,2、水解反应,多用温和的水解条件，如酶水解，微生物水解，紫外线照射水解，封管水解，Rilianis混合液（乙酸：盐酸
21、：水=35：15：50）水解和Smith降解方法，可以获得原始的苷元。,但是某些三萜酸酯类成分，如齐墩果酸甲酯，白桦酯酸甲酯等，特别是C17位键上的-COOCH3基团，由于空间位阻较大，在氢氧化钾的乙醇溶液中，虽经长时间加热，仍不能水解。若改用氢氧化钾的二甘醇溶液于200水解，则可得到相应的三萜酸，这一特点有助于判断羧基的位置。,3、氧化反应,三萜化合物分子上的羟基可被氧化成醛或酮，常采用铬酸-吡啶氧化，欧芬脑尔（oppenauer）氧化、等方法进行，以铬酸-吡啶氧化法应用最多。,欧芬脑尔氧化 仲醇在叔丁醇铝或异丙醇铝和丙酮作用下，氧化生成相应的酮。 特点是条件温和，后处理也简单，而且可以选择
22、性的氧化仲羟基，不影响伯羟基和双键。,4、还原反应,萜类化合物上的醛、酮基可经Wolff-Kiskner-黄鸣龙反应或催化还原成甲基、次甲基；也可将羟基先对甲苯磺酰化，再经四氢铝锂还原成相应的甲基或亚甲基。,5、脱羧、脱羟基反应,具有、-不饱和酸结构的三萜，在加热情况下可脱去羧基，常利用此反应确定羧基的位置。,6、重排反应,已发现的三萜化合物中，齐墩果烷型化合物占多数，可能是因为齐墩果烷型的骨架最稳定。一些非齐墩果烷型骨架的三萜化合物如羽扇豆烷型、乌苏烷型等可向齐墩果烷型转化。由羽扇豆烷型向齐墩果烷型转化的重排，可用于确定羽扇豆烷型三萜C28位的羧基。,二、三萜的波谱特征,1、紫外光谱(UV)
23、,结构中有一个孤立双键:205-250nm 处有微弱吸收;,、不饱和羰基max:242-250nm；,异环共轭双烯max:240、250、260nm；,同环共轭双烯max:285nm。,多数三萜类化合物不产生紫外吸收，但以浓硫酸为试剂测定五环三萜类化合物时，可在310nm处观察到最大吸收，且不受母核上的取代基影响。,2、红外光谱(IR),根据红外光谱A区（1355-1392cm-1）和B区(1245- 1330 cm -1 ）的碳氢吸收来区别齐墩果烷、乌苏烷和四环三萜的基本骨架。,齐墩果烷型的A区有两个峰（1392-1379cm-1，1370-1355cm -1）；B区有三个峰（1330-13
24、15cm-1，1306-1299cm-1，1269-1250cm-1）。,乌苏烷型的A区有三个峰（1392-1386cm-1，1383-1370cm-1，1364-1359cm-1）；B区也有三个峰（1312-1308cm-1,1276-1270cm-1,1250-1245cm -1）。,四环三萜的A区和B区都只有一个峰。,还可根据红外光谱初步判断三萜母核上羟基的类型。通常伯羟基的吸收在3640-3641cm-1，仲羟基在3623-3630cm-1（a键仲羟基在3625-3628cm-1，e键仲羟基在3623-3630cm-1）。,3、质谱,三萜类化合物质谱裂解有较强的规律：,1）当有环内双键
25、时，一般都有较特征的反Diels-Alder(RDA)裂解；,2）如无环内双键时，常从C环断裂成两个碎片；,3）在有些情况下，可同时产生RDA裂解和C环断裂。,四环三萜类化合物裂解的共同规律是失去侧链。,4、1H-NMR,1） 环内双键质子的值一般大于5，如齐墩果酸类和乌苏酸类C12烯氢在4.935.50处出现分辨不好的多重峰。,环外烯键的值一般小于5，如羽扇豆烯和何伯烯型的C29位两个同碳氢信号多出现在4.305.00。,2）乙酰基质子的值在1.82-2.07。,对于绝大多数齐墩果烷型和乌苏烷型三萜，当-COOCH3位于C28位时，其甲酯的值小于3.795，否则就大于3.795。这一规律常用
26、于推定齐墩果烷和乌苏烷母核中C28位的羧基。,大多数三萜化合物C3上有羟基或其它含氧基团，此时，C3质子的信号多为dd峰。以3-乙酰氧基取代的三萜衍生物为例，C3-H为竖键(-H,-Oac)时，其值在4.00-4.75之间，最大偶合常数为12Hz左右；C3-H若为横键（-H,-OAc），值在5.00-5.48之间，最大偶合常数约为8Hz，二者均为宽低峰。 3-H：4.00-4.75,J=12Hz 3-H：5.00-5.48,J=8Hz,3）三萜中甲基的信号一般出现在0.50-1.20之间，以吡啶为溶剂时，可以得到分辨较好的单峰。,对于齐墩果烷型和乌苏烷型的三萜，其最高场甲基的值与C28的取代基
27、有关。当C28为COOCH3时最高场甲基的值小于0.775，反之则大于0.775。,羽扇豆烯型的C30甲基因与双键相连，且有烯丙偶合，值在较低场1.63-1.80之间，且呈宽单峰。,5、13C-NMR,角甲基一般出现在8.933.7，其中23-,CH3和29-CH3为e键甲基出现在低场，值依次为28和33左右。,苷元和糖上与氧相连的碳的值为6090;,烯碳在109160;,羰基碳为170-220。,1双键位置及结构母核的确定,根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测一些三萜的双键位置。,多数齐墩果烷、乌苏烷、羽扇豆烷类三萜主要烯碳化学位移如下表：,2苷化位置的确定,三萜3-OH苷化，
28、一般C-3向低场位移8-10，而且会影响C-4的值。糖之间连接位置的苷化位移约为+38。但糖与28-COOH成酯苷，苷化位移是向高场位移，羰基碳苷化位移约为-2，糖的端基碳一般位移至9596。,3. 羟基取代位置及取向的确定,羟基取代可引起-碳向低场移3450，-碳向低场移210，而-碳则高场移09。,4糖上乙酰基的确定,糖上乙酰化可能发生在任一羟基上，有的还出现双羟基乙酰化，一般乙酰化后，连接乙酰化位置的碳值向低场位移(+0.21.6)，其邻位碳向高场位移(2.2 -3.5)，但邻位双乙酰化时，乙酰化及其邻位碳一般均向高场位移。,(三)其他核磁共振技术,H-Hcosy主要通过分析相邻质子的偶
29、合关系，用于苷元及糖上质子的归属;,DEPT用于确定碳的类型(CH3、CH2、CH、C);,C,H-cosy和为提高灵敏度已发展的通过氢检测的异核多量子相关谱HMQC进行碳连接质子的归属，测试HMQC谱所用化合物样品量较少。,苷中糖的连接位置可由苷化位移确定，或采用NOE实验，照射糖的端基质子可观察到与糖连接位置的碳上质子增益。或采用由氢检测异核多键相关实验HMBC，在HMBC谱中糖的端基氢与连接位置的碳有明显的相关点。,全相关谱TOCSY(HOHAHA)对于糖环的连续相互偶合氢的归属特别有用，特别是在糖上氢信号互相重叠时，往往可以通过任何一个分离较好的信号(如端基氢)，得到所有该信号偶合体系
30、中的其他质子信号，进行归属。,第八节 生物活性,抗炎活性 如齐墩果酸用于治肝炎，甘珀酸钠用于抗溃疡，雷公藤用于治疗类风湿性关节炎系统性红斑狼疮和肾炎等。 抗肿瘤活性 如甘草酸、乌苏酸。,抗菌和抗病毒活性 如齐墩果酸、甘草次酸等。 降低胆固醇作用 如甘草酸。 杀软体动物活性 抗生育作用 其他如溶血活性等。,练习 某药材中含以下成分， 挥发油（A）、多糖（B）、皂苷（C）、芦丁（D）、槲皮素（E），若采用下列流程进行分离，试将各成分填入适宜的括号内。,药材粗粉水蒸汽蒸馏蒸馏液 水煎液 药渣（ ） 浓缩加4倍量乙醇，过滤沉淀 滤液（ ） 回收乙醇，通过聚酰胺柱分别用水、含水乙醇梯度洗脱水洗液 稀醇洗脱液 浓醇洗脱液水饱和的 ( ) ( )n-BuOH萃取 水层 正丁醇层( ),A,B,C,D,E,习题 1、萜的基本骨架是什么，其生源途径是什么？ 2、三萜的主要结构类型有哪些，分别有那些重要的化合物？ 3、三萜皂苷是三萜化合物常见的存在形式之一，请问构成三萜皂苷常见的糖有哪些？其特点是什么？ 4、名词解释： A、酸性皂苷 B、单糖链苷和双糖链苷 C、溶血指数 5、三萜化合物和三萜皂苷化合物的溶解性有何区别？6、如何预试了解植物中是否含有三萜及其苷类化合物？ 7、写出人参根中总皂苷的提取工艺流程。,
