硅铁分析方法.doc

1、9硅铁硼含量的测定蒸馏分离 -姜黄素光度法1 范围本推荐方法用蒸馏分离姜黄素光度法测定硅铁中硼的含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于 0.001的硼含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，在甘露醇保护下，冒硫酸-磷酸烟赶氟。硼与甲醇生成硼酸甲酯，经蒸馏与其他元素分离，馏出物加姜黄素生成有色络合物，在分光光度计上，于波长 545nm 处测量吸光度。计算出硼的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，1.15g/mL3.2 甲醇3.3 硝酸，1+13.4 硫酸磷酸混合酸，1+13.5 盐酸，1+43.6 甘露醇溶液，10g/L3.7 草酸溶液，100g/L3.8 氢氧化钙悬浮液称取 3.7g 氢氧化钙

2、（优级纯） ，溶于 500mL 二次蒸馏水中，置于塑料瓶中保存，用时混匀。3.9 姜黄素乙醇溶液称取 0.05g 姜黄素溶于 100mL 乙醇中，过滤于塑料瓶中。3.10 苯酚冰乙酸溶液称取 35g 苯酚溶于 100mL 冰乙酸中。3.11 硼标准溶液3.11.1 硼贮备液，200.0g/mL称取 0.1145g 硼酸（优级纯） ，溶于水中，移入 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL 含 200.0g 硼。3.11.2 硼标准溶液，10.0g/mL分取 10.00mL 硼贮备液(200.0g/mL)于 200mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含10.0g

3、 硼。4 仪器硼石英蒸馏器。105 操作步骤5.1 称样称取约 0.50g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。5.2 空白试验随同试料做空白试验。5.3 试样处理5.3.1 分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 10mL 硝酸（1+1 ） ，2mL 甘露醇溶液（10g/L） ，缓慢滴加 5mL 氢氟酸，待剧烈作用停止后，加热溶解。加 8mL 硫酸- 磷酸混合酸（1+1） ，加热至冒烟，取下稍冷。用少量水冲洗杯壁。继续加热至冒烟，取下冷却。5.3.2 蒸馏将试液移至蒸馏瓶 A 中，用少量水洗涤数次，总体积不超过 13mL。冷却。加入 20mL 甲醇。加 6mL 氢氧化钙悬浮

4、液及 10mL 甲醇于蒸馏瓶 B 中，加 2mL 氢氧化钙悬浮液于U 型管中。连接好蒸馏器。开启冷凝水，沸水浴加热蒸馏。当蒸馏瓶 A 开始有馏出物至蒸馏瓶 B 时，开始计算时间。20min 后，停止加热。冷却蒸馏瓶 B。将蒸馏瓶 B 及 U 型管中溶液移入 50mL 容量瓶中，用 3 滴盐酸（1+4）U 型管及蒸馏瓶 B 内附着物，用水洗净。洗涤液合并入容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。5.3.3 显色分取 10.00 mL 试液于瓷蒸发皿中，在沸水浴上蒸干。取下冷却至室温，加 20 滴盐酸（1+4）溶解干涸物。加 0.5mL 草酸溶液（100g/L） ，1.5mL 姜黄素乙醇溶液（ 0.5g/

5、L） ，1.5mL 苯酚冰乙酸溶液，混匀。继续在水浴上蒸干，取下冷却。用 25mL 丙酮分数次将显色干涸物溶于 50mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。用快速滤纸干过滤于小烧杯中。5.4 测量将部分滤液移入适宜吸收皿中，以水为参比，在分光光度计上于波长 545nm 处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应硼的质量。5.5 工作曲线绘制分取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00mL 硼标准溶液（10.0 g/mL）分别置于蒸馏瓶 A 中，分别补加5.0、4.5、4.0、3.0、2.0、1.0mL 水，8mL 硫酸磷酸混合酸（1+1 ） ，混匀，冷却。以下按试

6、料蒸馏、显色操作进行。以未加硼标准溶液的为参比，在波长 545nm 处测量吸光度。以硼的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。6 计算按下式计算硼含量，以质量分数表示：wP/ 100610Vm式中：m 1由工作曲线查出硼的质量， g；V1分取试液的体积，mL；V 试液总的体积，mL；m 试料的质量， g；11CSM 04 01 13 012001硅铁铝含量的测定强碱分离- 乙二胺四乙酸二钠滴定法1 范围本推荐方法用强碱分离，乙二胺四乙酸二钠(EDTA)滴定法测定硅铁中铝的含量。本方法适用于硅铁中铝质量分数大于 0.3的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。加氢氧化

7、钠分离铁、钛等干扰元素。在 pH45 的乙酸介质中，以 Cu-EDTA-PAN 为指示剂，用 EDTA 标准滴定溶液滴定。根据消耗标准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。3 试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，约 1.15g/mL3.4 高氯酸，约 1.67g/mL3.5 盐酸，约 1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，113.8 乙酸，1+13.9 乙酸铵溶液，500g/L3.10 乙酸乙酸铵缓冲溶液，pH 约 4.5称取 50g 无水乙酸钠，加水溶解后，加 60mL 乙酸，用水稀释至 1000mL，混匀。3.11 吡啶基偶氮萘酚（PAN）乙醇溶液，1g/L3.12 C

8、u-EDTA 溶液称取 4.6533g EDTA，3.121g 硫酸铜(CuSO 45H2O)，分别溶解于水中，混合，移入 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.13 溴酚蓝乙醇溶液，1g/L3.14 磺基水杨酸溶液，20g/L3.15 铝标准溶液，0.100mg/mL称取 0.1000g 纯铝(质量分数大于 99.99%)。置于烧杯中，加 20mL 盐酸(1 1)，加热溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀此溶液 1mL 含 0.100mg 铝。 。3.16 EDTA 标准滴定溶液， c (EDTA)=0.005mol/L3.16.1 配制称取 1.86g EDTA

9、，加水溶解后，用水稀释至 1000mL。3.16.2 标定分取 20.00mL 铝标准溶液（0.100mg/mL） ，置于 250mL 烧杯中，加水至体积约 100mL，加 3 滴 Cu-EDTA 溶液，4 滴 PAN 溶液，10mL 乙酸（1+1 ） ，加热至沸。用乙酸铵溶液（500g/L）调至玫瑰红色，加10mL 乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH 约 4.5） ，用 EDTA 标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。随同铝标准溶液做空白试验。3.16.3 计算按下式计算 EDTA 标准滴定溶液的浓度：12T )(231VC式中：T单位体积 EDTA 标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL ；C1

10、铝标准溶液的浓度，mg/mL；V1分取铝标准溶液的体积，mL；V2空白试验消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V3滴定消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL 。4 操作步骤4.1 称样称取约 0.50g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 10mL 硝酸（1+1 ） ，边摇边滴加 35mL 氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加 5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟 5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟 2min。以少量水溶盐，移入 250

11、mL 烧杯中，继续加热冒高氯酸烟至近干，取下稍冷，加10mL 盐酸（1+1 ） ，加热溶解盐类。4.3.2 沉淀分离加 7g 氯化钠，搅拌均匀。加 10g 氢氧化钠，待激烈作用停止后，边搅拌边加热水至体积约 150mL，煮沸 3min。流水冷却至室温，移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。待沉淀下沉后用双层快速滤纸（或中速滤纸）干过滤，滤液接入干塑料杯中。注：含钒试样，在加氢氧化钠激烈作用停止后，加 10mL 氯化钡溶液（100g/L） ，使钒沉淀。4.4 滴定分取 100.0mL 试液于 300mL 烧杯中，加 10mL 盐酸酸化（铝质量分数大于 1.5时，分取 50.00mL，

12、加 5mL 盐酸酸化） 。加 2 滴溴酚蓝乙醇溶液（1g/L ） ，滴加乙酸铵溶液（500g/L ）至溶液呈灰蓝色，加10mL 乙酸（1+1 ） 、2mL 磺基水杨酸溶液（20g/L） ，如出现红色（表明有残存的铁） ，加热至 6070，用 EDTA 标准溶液滴定至红色刚好消失（不计读数） 。加 10mL 乙酸乙酸铵缓冲溶液（pH 约 4.5） ，煮沸，加 3 滴 Cu-EDTA 溶液，4 滴 PAN 溶液，趁热用 EDTA 标准滴定溶液滴定至反复煮沸不再变红为终点。5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：wAl / 10)(3645VmT式中：T单位体积 EDTA 标准滴定溶液相当于铝的质

13、量，mg/mL ；V4空白试验消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V5滴定消耗 EDTA 标准滴定溶液的体积，mL ；V6分取试液的体积，mL；V试液的总体积，mL；m试料的质量， g。13CSM 04 01 13 022001硅铁铝含量的测定强碱分离 -硫酸铜滴定法1 范围本标准方法用强碱分离，硫酸铜滴定法测定硅铁中铝含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于 0.3的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。加氢氧化钠分离铁、钛等干扰元素。在 pH56 的乙酸介质中，以 PAN 为指示剂，用硫酸铜标准滴定溶液滴定氟置换与铝络合的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)。根据消耗标

14、准滴定溶液的量，计算铝的质量分数。3 试剂3.1 氯化钠3.2 氢氧化钠3.3 氢氟酸，约 1.15g/mL3.4 高氯酸，约 1.67g/mL3.5 盐酸，约 1.19g/mL3.6 硝酸，1+13.7 盐酸，113.8 吡啶基偶氮萘酚(PAN)乙醇溶液，2g/L3.9 酚酞乙醇溶液，2g/L3.10 乙酸乙酸钠缓冲溶液，pH 约 5.5称取 200g 三水合乙酸钠，加水溶解后，加 9mL 冰乙酸，用水稀释至 1000mL，混匀。3.11 氟化铵溶液，100g/L3.10 EDTA 溶液，c(EDTA)=0.010mol/L称取 3.74gEDTA，加水溶解后，用水稀释至 1000mL，混匀

15、。3.12 铝标准溶液，0.100mg/mL称取 0.1000g 纯铝（质量分数大于 99.99%） 。置于烧杯中，加 20mL 盐酸(11) ，加热溶解，移入1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 0.100mg 铝。3.13 硫酸铜标准滴定溶液，c(CuSO 4)=0.005mol/L3.13.1 配制称取 1.25g 硫酸铜(CuSO 45H2O)，加水溶解后，用水稀释至 1000mL，混匀。3.13.2 标定分取 20.00mL 铝标准溶液(0.100mg/mL) 置于 250mL 烧杯中，加 13mLEDTA 溶液（0.010mol/L ） ，加 2滴酚酞乙

16、醇溶液(2g/L)。用盐酸(1+1) 中和至无色并过量 3 滴。加 15mL 乙酸乙酸钠缓冲溶液(pH 约 5.5)，加热煮沸 3min，冷至约 70，加 6 滴 PAN 乙醇溶液(2g/L)，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO 4)=0.005mol/L滴定至紫红色，不计读数。加 10mL 氟化铵溶液 (100g/L)，煮沸 2min, 冷至约 70，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO 4)=0.005mol/L滴定至紫红色为终点，记下所消耗的体积。3.13.3 计算按下式计算硫酸铜标准滴定溶液的浓度：T 321VCAl式中：T 单位体积硫酸铜标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL ；14C1铝

17、标准溶液的浓度，mg/mL ；V1分取铝标准溶液的体积，mL；V2滴定消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；V3空白试验消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL。4 操作步骤4.1 称样称取约 0.50g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 10mL 硝酸（1+1 ） ，边摇边滴加 35mL 氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加 5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟 5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟 2min。移入 250mL 烧杯中，继续加热冒高氯酸

18、烟至近干，取下。稍冷，加 10mL 盐酸（1+1） ，加热溶解盐类。4.3.2 沉淀分离加 7g 氯化钠，搅拌均匀。加 10g 氢氧化钠，待激烈作用停止，边搅边加热水至体积约 150mL，煮沸3min。流水冷却至室温，移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。待沉淀下沉后用双层快速滤纸干过滤( 或中速滤纸)，滤液接入干塑料杯中。注：含钒试样，在加氢氧化钠激烈作用停止后，加 10mL 氯化钡溶液(100g/L)，使钒沉淀。4.4 滴定分取 100.0mL 试液于 300mL 烧杯中，加 10mL 盐酸酸化（铝质量分数大于 1.5，分取 50.00mL，加5mL 盐酸酸化） 。加入适量 E

19、DTA 溶液c(EDTA)= 0.010mol/L，按 1mg 铝加 4.0mL EDTA 溶液计算，并过量 5mL。加 15mL 乙酸乙酸钠缓冲溶液(pH 约 5.5)，加热煮沸 3min，冷至约 70，加 6 滴 PAN 乙醇溶液(2g/L) ，用硫酸铜标准滴定溶液c(CuSO 4)=0.005mol/L滴定至紫红色，不计读数。加 10mL 氟化铵溶液(100g/L)，煮沸 2min, 冷至约 70，用硫酸铜标准滴定溶液 c(CuSO4)=0.005mol/L滴定至紫红色为终点，记下所消耗的体积。5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：wAl / % 100364510)(VmT式中：T

20、 单位体积硫酸铜标准滴定溶液相当于铝的质量，mg/mL ；V4空白试验消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；V5滴定消耗硫酸铜标准滴定溶液的体积，mL；V6分取试液的体积，mL；V 试液的总体积，mL；m 试料的质量，g。15CSM 04 01 13 032001硅铁铝含量的测定铬天青 S 光度法1 范围本推荐方法用铬天青 S 光度法测定硅铁中铝的含量。本方法适用于硅铁中质量分数大于 0.01的铝含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在六次甲基四胺缓冲体系中，铝与铬天青 S 生成紫红色络合物，在分光光度计上于波长 545nm 处测量吸光度，计算铝的质量分数。3 试剂3.1

21、氢氟酸，约 1.15g/mL3.2 高氯酸，约 1.67g/mL3.3 硝酸，1+13.4 锌乙二胺四乙酸二钠（Zn-EDTA ）溶液取 4.15g 氧化锌溶于 25mL 盐酸(1 1)中，用水稀释至 200mL，另取 18.50g 二水合乙二胺四乙酸二钠于盛有 200mL 水的烧杯中，加 20mL 氨水(11) 溶解，将上两溶液混合均匀，用盐酸(11) 和氨水(11)调节溶液 pH56，用水稀释至 1000mL，混匀。3.5 甘露醇溶液，50g/L3.6 六次甲基四胺，400g/L，贮于塑料瓶中。3.7 氟化铵溶液，5g/L，贮于塑料瓶中。3.8 铬天青 S 溶液，1g/L用乙醇（19）配制

22、，溶液配制后，使用时间不超过一周。3.9 铝标准溶液3.9.1 铝贮备液，100.0g/mL称取 0.1000g 金属铝（质量分数大于 99.9） 。于聚四氟乙烯烧杯中，加 20mL 氢氧化钠溶液(100g/L)，温热溶解，将溶液移入 1000mL 容量瓶中，加 30mL 盐酸(11)，冷却至室温，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 100.0g 铝。3.9.2 铝标准溶液，2.0g/mL分取 20.00mL 铝贮备液(100.0g/mL)，置于 1000mL 容量瓶中，加 10mL 盐酸(11) ，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 2.0g 铝。4 操作步骤4.1 称样称取约

23、0.10g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验称取 0.0500g 高纯三氧化二铁，随同试料作空白试验。4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 10mL 硝酸（1+1） ，边摇边滴加 35mL 氢氟酸，剧烈作用停止后，加热至试样完全溶解。加 5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟 5min，取下稍冷，用水吹洗杯壁，继续加热冒高氯酸烟 2min。移入 250mL 烧杯中，继续加热冒高氯酸烟 2min，取下。稍冷，加 30mL 水，加热溶解盐类。移入 250mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色16按试样中铝量不同分取

24、10.00mL 或 5.00mL 试液两份于两个 50mL 容量瓶中，分别作显色液和参比液。显色液：于一份试液中加 5mL 甘露醇溶液(50g/L)，5mLZn-EDTA 溶液，混匀。放置 23min。加2.0mL 铬天青 S 溶液(1g/L) ，混匀，加 10.0mL 或 5.0mL 六次甲基四胺溶液 (400g/L)(加入体积与分取试液体积相同)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置 20min。参比液：于另一份试液中加 1mL 氟化铵溶液(5g/L)，混匀，同显色液操作，稀释至刻度，混匀。4.4 测量 将显色溶液置于适当的吸收皿中，以参比液为参比，在分光光度计上于波长 545nm 处测量吸光

25、度。从工作曲线上查出相应铝的质量。4.5 工作曲线绘制 分取 10.00mL 或 5.00mL 空白试液（与分取试液相同体积）于 6 个 50mL 容量瓶中，分别加入0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL 铝标准溶液（2.0g/mL） ， 5mL 甘露醇溶液(50g/L)，5mLZn-EDTA溶液，混匀。放置 23min。加 2.0mL 铬天青 S 溶液(1g/L)，混匀，加 10.0mL 或 5.0mL 六次甲基四胺溶液(400g/L)(加入体积与分取试液体积相同)，混匀，用水稀释至刻度，混匀，放置 20min。以不加铝标准溶液的显色液为参比，用适当吸收皿，在分光光度计上于

26、波长 545nm 处测量吸光度。以铝的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5 计算按下式计算铝含量，以质量分数表示：wAl /% 100610Vm式中：m 1由工作曲线查得铝的质量， g ；V 1分取试液的体积，mL；V 试液总体积，mL；m 试料的质量， g。17CSM 04 01 14 012001硅铁硅含量的测定高氯酸脱水重量法1 范围本推荐方法用高氯酸脱水重量法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于硅铁中硅质量分数大于 0.5的硅含量的测定。2 原理用过氧化钠-碳酸钠混合熔剂熔融试料，盐酸酸化，高氯酸二次冒烟，使胶体的硅酸脱水，形成不溶性的硅酸。沉淀于 10001100灼烧至恒量。加

27、硫酸、氢氟酸处理，使硅呈四氟化硅逸出，再灼烧至恒量。由加氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。3 试剂3.1 混合熔剂，过氧化钠+碳酸钠=2+13.2 盐酸，约 1.19g/mL3.3 高氯酸，约 1.67g/mL3.4 氢氟酸，约 1.15g/mL3.5 盐酸，11、5953.6 硫酸，113.7 硝酸银，10g/L4 操作步骤4.1 称样称取约 0.30g(硅质量分数大于 50%时，称取约 0.20g)粒度小于 0.125mm 的试样 ，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验4.3 试料处理将试料置于盛有 6g 混合熔剂的铁（或镍）坩埚中，混匀，再盖 2g 混合熔剂。

28、先低温烘焙至焦黄色，再于 850C 的高温炉中或喷灯上熔融至透明。取出稍冷，用水吹洗净坩埚外壁。将坩埚放入 300mL 烧杯中，加约 100mL 近沸水，盖上表面皿。待剧烈作用停止后，用热水及盐酸洗净坩埚并取出。边搅边缓慢向浸出液加盐酸酸化至溶液澄清，于电热板或低温电炉上加热并蒸发至体积约 50mL，加 50mL 高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟 10min，盖严表面皿，继续加热至浅黄色糊状（约需 2030min ） 。取下稍冷，缓慢加 20mL 盐酸（11） ，加热水至体积约 100mL，搅拌使盐类溶解。趁热用中速滤纸过滤于 300mL 干净烧杯中。用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗玻璃棒及烧杯，用热盐

29、酸（595）洗涤沉淀 56 次。再用热水洗沉淀至无氯离子用硝酸银溶液 (10g/L)检查，或用 pH 试纸检查(pH 为 56)。将滤液移入原烧杯中，补加 20mL 高氯酸，按上述操作再冒烟脱水一次，过滤、洗净，回收滤液中硅。4.4 测量将两次沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，低温灰化滤纸后，将坩埚置于 10001050C 马弗炉中灼烧3040min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。反复灼烧至恒量（ m1） 。往铂坩埚中加入 4 滴硫酸（1+1） ，加入 58mL 氢氟酸（浸没沉淀） ，低温加热蒸发至硫酸烟冒尽。再置于 10001050C 马弗炉中灼烧 1015min，取出稍冷，置于干燥器中冷至

30、室温，称量。反复灼烧至恒量（m 2） 。5 计算18按下式计算硅含量，以质量分数表示：wSi / % 10467.)()(321 m式中：m 1氢氟酸处理前沉淀和铂坩埚的质量， g；m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量， g；m3氢氟酸处理前空白和铂坩埚的质量， g；m4氢氟酸处理后空白残渣和铂坩埚的质量，g；m试料的质量，g；0.4674二氧化硅换算成硅的系数。19CSM 04 01 14 022001硅铁硅含量的测定氟硅酸钾沉淀 -氢氧化钠滴定法1 范围本推荐方法用氟硅酸钾沉淀，氢氧化钠滴定法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于硅铁中硅质量分数大于 0.5%的硅含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸

31、分解试料，加硝酸钾使硅生成氟硅酸钾沉淀。加中性沸水使氟硅酸钾水解，析出氢氟酸，以酚酞作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，计算硅的质量分数。3 试剂3.1 硝酸，约 1.42g/mL3.2 氢氟酸，约 1.15g/mL3.3 硝酸钾硝酸溶液，200g/L称取 20g 硝酸钾溶于硝酸中，并用硝酸稀释至 100mL，混匀。3.4 硝酸钾乙醇溶液，50g/L称取 5g 硝酸钾溶于水中，加 50mL 乙醇，并用水稀释至 100mL，混匀。3.5 硝酸钾溶液，50g/L、200g/L3.6 尿素溶液，50g/L3.7 氟化钾溶液，150g/L3.8 中性水将水煮沸赶尽二氧化碳，加一滴酚酞溶液，用氢氧化钠

32、溶液滴定至微红色。3.9 酚酞溶液，10g/L称取 1g 酚酞溶于 60mL 乙醇中，用水稀释至 100mL 混匀。3.10 氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH) 0.25mol/L3.10.1 配制称取 10g 氢氧化钠， 溶于 1000mL 经煮沸并冷却的蒸馏水中，加 2mL 氢氧化钡溶液（100g/L ） ，静置使氢氧化钡完全沉淀。放置一周后，用虹吸管将澄清液吸入另一瓶中，标定后使用。3.10.2 标定称取 1.2252g 经干燥的苯二甲酸氢钾，置于 300mL 烧杯中，加入 200mL 煮沸并已冷却的蒸馏水，搅拌使其溶解，加 5 滴酚酞溶液（10g/L） ，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至

33、粉红色为终点，随操作做空白试验。3.10.3 计算按下式计算氢氧化钠标准滴定溶液的浓度：T 14086.2.Vm式中：T 单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硅的质量，g/mL ；m1称取邻苯二甲酸氢钾的质量， g；V1滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；28.086硅的摩尔质量，g/moL；204.2苯二甲酸氢钾的摩尔质量，g/moL。4 操作步骤204.1 称样称取约 0.10g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验4.3 试料处理4.3.1 试料分解将试料置于塑料烧杯中，加 15mL 硝酸钾硝酸溶液（200g/L） ，边摇边缓

34、慢滴加 5mL 氢氟酸至试料完全溶解。4.3.2 沉淀往试液中加少许纸浆，加 15mL 氟化钾溶液（150g/L ） ，10mL 硝酸钾溶液（200g/L） ，搅匀，于冷水中冷却至 25以下。用中速滤纸加入少许纸浆和塑料漏斗过滤，用硝酸钾溶液（50g/L）将烧杯洗净，并洗涤沉淀 35 次。4.4 滴定将沉淀连同滤纸移入原烧杯中，沿杯壁加入 15mL 硝酸钾乙醇溶液（50g/L） ， 5 滴酚酞溶液（10g/L ） ，在充分搅拌下用氢氧化钠标准滴定溶液（0.25mol/L）滴定，至出现稳定红色（不计读数） 。然后加入约 200mL 中性沸水，并搅拌至沉淀溶解，再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，接近终

35、点时，补加 4滴酚酞溶液（10g/L） ，继续滴定至红色为终点。5 计算按下式计算硅的含量，以质量分数表示：wSi / % 100mVT式中：T单位体积氢氧化钠标准滴定溶液相当于硅的质量，g/mL ；V滴定消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL；m试料的质量， g。21CSM 04 01 14 032001硅铁硅含量的测定直接飞硅法1 范围本推荐方法用氢氟酸直接飞硅法测定硅铁中硅的含量。本方法适用于含铝小于 1%的硅铁中质量分数大于 90%的硅含量的测定。 2 原理试料在硝酸介质中，加氢氟酸使硅成四氟化硅挥发除去。根据挥硅前后的质量差，扣除铁氧化成三氧化二铁的增量，计算硅的质量分数。3 试剂3.

36、1 氢氟酸，约 1.15g/mL3.2 硝酸，1+14 操作步骤4.1 称样称取约 0.20g 粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 试料处理将试料置于已恒量的铂坩埚或铂皿中，加 5mL 硝酸（1+1） ，滴加 8mL 氢氟酸，低温蒸干。4.3 称量将铂坩埚或铂皿置于高温炉中于 10001050灼烧 30min，取出。稍冷，放入干燥器中，冷却至室温，称量，反复灼烧至恒量。5 计算按下式计算硅含量，以质量分数表示：wSi /% 100m694.0)(12式中：m 1空铂坩埚或铂皿的质量， g；m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚或铂皿的质量，g；m 试料的质量，g；0.699

37、4三氧化铁换算成铁的系数。22CSM 04 01 15 012001硅铁磷含量的测定铋磷钼蓝光度法1 范围本推荐方法用铋磷钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适用于硅铁中质量分数为 0.0050.5的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在硫酸介质中，磷与铋及钼酸铵形成黄色络合物，用抗坏血酸将铋磷钼黄还原为铋磷钼蓝。在分光光度计上，于波长 700nm 处测量吸光度。计算出磷的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，约 1.15g/mL3.2 高氯酸，约 1.67g/mL3.3 硝酸，113.4 硫酸，113.5 硫代硫酸钠溶液，5g/L称取 0.5g 硫代硫酸钠，1g 亚硫酸

38、钠，用水溶解，稀释至 100mL。3.6 铋溶液，5g/L称取 5g 金属铋或 12g 硝酸铋Bi(NO 3)35H2O于烧杯中，加 25mL 硝酸溶解，加 100mL 水，煮沸驱尽氮氧化物，移入 1000mL 溶量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。3.7 钼酸铵溶液，30g/L。配制后如显浑浊，应过滤后使用。3.8 抗坏血酸溶液，20g/L，当日配制。3.9 磷标准溶液3.9.1 磷贮备液，100.0g/mL称取 0.2196g 预先在 105110烘至恒量的基准试剂磷酸二氢钾（KH 2PO4）溶于适量水中，加 5mL硫酸（11） ，冷却至室温。移入 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此

39、溶液 1mL 含 100.0g 磷。3.9.2 磷标准溶液 A，10.0g/mL分取 50.00mL 磷标准溶液（100.0g/mL）于 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含 10.0g 磷。3.9.3 磷标准溶液 B，5.0g/mL分取 25.00mL 磷标准溶液（100.0g/mL）于 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含 5.0g 磷。4 操作步骤4.1 称样称取约 0.10g(磷质量分数小于 0.1时，称取约 0.50g)粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试料做空白试验。4.3 试料处理4.3.

40、1 试料分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 15mL 硝酸（1+1 ） ， 缓慢滴加 5mL 氢氟酸， 待剧烈作用停止后，23加热溶解。加 5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加 10mL 硫酸（11） 、20mL 水，加热溶解盐类，冷却至室温。移入 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取 10.00mL 试料溶液两份（磷质量分数小于 0.01时，分取 20.00mL，不再补加硫酸） ，分别置于50mL 容量瓶中，补加 1mL 硫酸（11） 。显色液：于一份试液中，加 1mL 硫代硫酸钠溶液（5g/L） 、2mL 铋溶液（5g/L） 、5m

41、L 钼酸铵溶液（30g/L） ，每加一种试剂必须立即混匀。用水吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为 30mL，混匀。加 5mL 抗坏血酸溶液（20g/L） ，用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：于另一份试液中，除不加钼酸铵溶液（30g/L）外，其余同显色液操作，稀释至刻度，混匀。放置 510min（室温 15左右放置 10min） 。4.3 测量将显色溶液移入 2cm 吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长 700nm 处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。4.4 工作曲线绘制分取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00 和 5.00mL 磷标准溶液试

42、样磷质量分数小于 0.05时，取磷标准溶液 B (5.0g/mL)，试样磷质量分数大于 0.05时，取磷标准溶液 A(10.0g/mL)，分别置于 50mL 容量瓶中，加 2mL 硫酸（11） 、2mL 铋溶液（5g/L） 、5mL 钼酸铵溶液（30g/L） ，用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀释至约 30mL，混匀。加 5mL 抗血酸溶液（20g/L） ，用水稀释至刻度，混匀。用 2cm 吸收皿，以未加磷标准溶液的溶液为参比，在波长 700nm 处测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。5 计算按下式计算磷含量，以质量分数表示：wP / 100610Vm式中：m 1由工作曲线查出

43、磷的质量， g；V1分取试液的体积，mL；V试液总体积，mL；m试料的质量， g；24CSM 04 01 15 022001硅铁磷含量的测定乙酸丁酯萃取 -钼蓝光度法1 范围本标准方法用乙酸丁酯萃取钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适用于硅铁中质量分数为 0.001%0.05% 的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。于硫酸介质中加入钼酸铵，用乙酸丁酯萃取生成的磷钼酸，再用氯化亚锡还原并反萃取到水相中，在分光光度计上于波长 720nm 处测量其吸光度。计算磷的质量分数。3 试剂3.1 氢溴酸，约 1.48g/mL3.2 氢氟酸，约 1.15g/mL3.3 高氯酸，约

44、1.67g/mL3.4 乙酸丁酯3.5 硫酸，1+23.6 盐酸，133.7 硝酸，113.8 钼酸铵溶液，150g/L。3.9 硫酸亚铁铵溶液，50g/L称取 5g 硫酸亚铁铵(NH 4)2Fe(SO4)26H2O，滴加 2 滴硫酸(1 2)，加适量水，搅拌溶解，用水稀释至 100mL。3.10 氯化亚锡溶液，10g/L 称取 1g 氯化亚锡(SnCl 22H2O)，置于干燥烧杯中，加入 8mL 盐酸，溶解后加水稀释至 100mL。3.11 磷标准溶液3.11.1 磷贮备液，100.0g/mL称取 0.4393g 预先在 105110烘干 1h 的磷酸二氢钾(基准试剂) ，置于烧杯中，加水溶

45、解，加入50mL 硝酸，冷却至室温，移入 1000mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含 100.0g 磷。3.11.2 磷标准溶液，5.0g/mL分取 25.00mL 磷贮备液(100.0g/mL)置于 500mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL 含5.0g 磷。4 操作步骤4.1 称样称取约 0.50g (磷质量分数大于 0.02时，称取约 0.25g)粒度小于 0.125mm 的试样，精确至 0.0001g。4.2 空白试验随同试样做空白试验。4.3 试料的处理4.3.1 试料的分解将试料置于聚四氟乙烯烧杯中，加 20mL 硝酸(1+1)， 缓慢滴加 5

46、mL 氢氟酸， 待剧烈作用停止后，加热溶解。加 5mL 高氯酸，加热至冒高氯酸烟，取下冷却。加 10mL 盐酸，5mL 氢溴酸，继续加热冒高氯酸烟至湿盐状(不含砷时，可不加盐酸和氢溴酸 )，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加 9mL 硫酸(1 2)、2520mL 水，加热溶解盐类并煮沸 23min。冷却至室温。移入 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。4.3.2 显色分取 20.00mL 溶液于 100mL 分液漏斗中如分取的试液中含钒大于 28g 时，加 0.51.5mL 硫酸亚铁铵溶液(50g/L)，加 20mL 乙酸丁酯， 3mL 钼酸铵溶液(150g/L)，立即振荡 45s，静置

47、分层后，弃去水相。加 10mL 盐酸(13) ，振荡 5s。静置分层后，弃去水相。摇动下加 15.0mL 氯化亚锡溶液(10g/L)，振荡25s，放置 10min。用滤纸擦净分液漏斗内颈，将下层溶液弃去一部分。4.4 测量将显色液放入 1cm 吸收皿中，在分光光度计上于波长 720mL 处，以水为参比，测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。4.5 工作曲线绘制分取 0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 磷标准溶液(5.0g/mL)，分别置于 100mL 分液漏斗中，加 2mL 硫酸(12) ，加水至体积约 20mL。加 20mL 乙酸

48、丁酯，3mL 钼酸铵溶液(150g/L)，立即振荡45s，静置分层，弃去水相。加 10mL 盐酸(13)，振荡 5s，静置分层，弃去水相。摇动下加 15.0mL 氯化亚锡溶液(10g/L) ，振荡 25s，放置 10min。用滤纸擦净分液漏斗内颈，将下层水相弃去一部分，然后放入 1cm 吸收皿中，在分光光度计上于波长 720nm 处，以水为参比测量吸光度，减去未加磷标准溶液的吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。5 计算按下式计算磷含量，以质量分数表示：wP /% 100610Vm式中：m 1由工作曲线查出磷的质量， g；V1分取试液的体积，mL；V试液的总体积，mL；m试料的质量， g；26CSM 04 01 15 032001硅铁磷含量的测定硫酸肼还原磷钼蓝光度法1 范围本推荐方法用硫酸肼还原磷钼蓝光度法测定硅铁中磷的含量。本方法适用于硅铁中质量分数为 0.0050.1的磷含量的测定。2 原理用硝酸、氢氟酸分解试料，冒高氯酸烟赶氟。在硫酸介质中，磷与钼酸铵形成黄色络合物，用硫酸肼还原还原为磷钼蓝。在分光光度计上，于波长 700nm 处测量吸光度。计算出磷的质量分数。3 试剂3.1 氢氟酸，约 1.15g/mL3.2 高氯酸，约 1.67g/mL3.3 硝酸，113.4 亚硫酸钠溶液，100g/L3.5 钼酸铵溶液，25g/L称取