1、水污染源自动监测设备运行质量控制要求 水污染源自动监测设备设备运行状况分析,第九章,大 纲,日常巡检,定期校验,故障分析 排除,设备运转率,数据传输率,总量计算,统计报表检查,COD监测系统 氨氮监测系统 流量监测系统 数据采集装置,铬法COD,TOC法COD,氨气敏电极法,纳氏试剂比色法,监测设备,设备运行质量控制要求,第九章,第九章,培训，持证上岗； 每日检查运行状态； 每周进行现场维护； 每月进行设备保养； 每月质控样校验； 每季度一次实际水样比对测试； 设备故障24h内无法修复需要停机的，应报当地环保部门备案； 设备在一年中的运转率应达到90%。,第一节 运行质量控制总体要求,第九章,
2、第二节 使用维护和保养,第九章,仪器参数设置,参数设定：仪器供电稳定半小时。按照使用要求设置、调整仪器各个测量参数。一般需要设定的参数主要包括：测量量程、分析周期、消解时间、冷却时间、比色参数等。曲线校准：仪器在使用前需要进行校准，在使用中也需要定期校准。校准前应先根据实际情况配制不同浓度的邻苯二甲酸氢钾标准溶液，按照实际情况进行一点或多点校准。在线监测仪应定期校准，或仪器自动标定，并定期与手工方法进行实际水样对比，保证工作曲线准确。,第九章,维护保养,蒸馏水定期检查。 定期添加试剂，添加频次根据单次试剂用量、测量频次和试剂容器容量来确定。 废液箱定期清理。 仪器定期保洁。 定期清理水样过滤头
3、及管路。 需定期检查计量系统、阀体、管路及其连接情况。 采样泵属于易损耗器件，要经常检查泵的采水情况，如果损坏要马上更换。,第九章,废液处理,废液为强酸性液体，含有Ag+和Cr6+等重金属离子，可用高密度聚乙烯类塑料桶收集，一般进行集中处理。 废液处理宗旨：保护环境有害物质彻底去除贵重金属回收利用,第九章,第九章,参数设置,参数设定：仪器上电稳定半小时。按照使用要求设置、调整仪器各个测量参数。一般需要设定的参数主要包括：测量量程、分析周期等。曲线校准：仪器在使用前需要进行校准，在使用中也需要定期校准。TOC值转化为COD值的转换系数。,第九章,维护保养,第九章,调节pH,废液处理,第九章,二（
4、一）氨气敏电极法NH3-N仪使用和保养要求,参数设置,维护保养,根据使用环境依照说明书进行必要参数设置：测量周期、校准周期、测量过程参数（加试剂时间）,1、定期曲线校正； 2、蒸馏水、试剂的添加； 3、定期更换泵管 ； 4、仪器定期保洁 5、电极的维护电极气透膜的更换、电极内充液的更换 ； 6、定期清冼采样头、采样管等 ,第九章,日常维护举例,第九章,第九章,操 作,1、开机之前检查所有的试剂管及样品管连接是否正确，接通电源,仪器初始化。2、检查测量的量程，可根据试剂调整。3、为防止试剂管堵塞，在关机之前用去离子水清洗整个管路系统。,第九章,维护保养, 更换试剂：试剂都是有毒的化学试剂，注意不
5、要与皮肤接触。万一接触皮肤，应立即用清水冲洗。 更换仪器管：更换新管，装管之前在泵桥上涂点硅油。 仪器系统清洗：用合适的试剂清洗污物（稀释的5HCl溶液，5次氯酸钠溶液等）。,第九章,废液处理,废液中主要污染物是由显色剂带来的汞盐，可用高密度聚乙烯类塑料桶集中收集仪器产生的废液，达到一定的量后集中处理。一般处理办法：先将废液调节pH至810，每10升废液中加入约10克Na2S9H2O固体，充分搅拌。再加入7克FeSO47H2O固体，充分搅拌，使其完全反应，静置12小时以上，使其完全沉淀。清液可排放弃去，残渣经焙烧可回收汞。,第九章,依据：HJ/T355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核
6、技术规范 日巡检： 4.1 运行状态、数据传输，上、下午各远程检查一次。 4.2 48h 自动进行零点和量程校准,第三节 日常设备巡检,第九章,周巡检：现场巡检，1-2次，检查内容：1、运行状态与技术参数；2、采样、过滤、清洗装置；3、站房内配套设施：供电、通讯；4、校准液、试剂、蒸馏水；5、电极法仪器，检查标准液和电极填充液，对电极探头清洗；6、采集仪运行情况、对比仪器、采集仪、上位机数据一致性。,第九章,月巡检： 1、内部管路与关键部件，必要时清洗更换； 2、TOC-CODcr 转换系数是否适用，必要时进行修正； 3、检查气路的密封性、泵、管、加热炉温度检查卤素洗涤器、冷凝器水封容器、增湿
7、器。； 4、氨气敏电极表面清洁，仪器管路清洁。,第九章,1、检查进样及流程系统，是否有漏液漏酸问题；2、检查冷却水的量及冷却水管路，确认冷却系统正常；3、确认各阀体、部件工作正常有效；4、检查主控电路电子器件有无过热现象；5、清洗采样过滤系统，确认采样系统工作正常；6、清理收集废液，进行集中处理；7、定期检查蒸馏水、试剂和标液等，及时添加；8、对仪器站房进行通风；9、对仪器设备进行保洁，包括工控机过滤网、机壳尘土、机内污渍、室内卫生等；10、巡检维护工作不定期进行，认真填写“巡检维护记录”；11、每三个月对仪器的工作曲线进行校准一次。,第九章,表9-7 COD自动监测仪巡检记录表,企业名称：
8、编号：,第九章,TOC法COD日常巡检内容,第九章,1、定期检查管路有无泄漏、有无固体沉积物及藻类的积累，保证管路没有堵塞现象；2、定期检查试剂、清洗液及标准液；3、定期检查阀及泵管的情况；4、定期检查气透膜是否有气泡或被玷污，更换气透膜及内充液；5、注意样品预处理过滤是否正常；6、定期检查电极的性能，1年更换1次电极；7、定期检查采水泵的运行情况；8、当仪器长期停机时，将电极内充液弃去，用无氨水将电极和电极外套管洗净并用滤纸擦干，组装好放在电极包装中小心存放。,第九章,表9-8 氨氮在线监测仪周工作检修记录表,第九章,表9-6 在线监测仪日状况报告表检查日期： 年 月 日 检查人：,第九章,
9、月巡检记录表,第九章,第四节 定期校准、校验,标准物质,结果判断及处理,结果及处理记录,第九章,一、1. 定期校准的要求及方法,实际水样比对,质控样试验,日常校验,HJ/T355-2007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范,第九章,除流量外,每月进行至少1次。,4.1.1实际水样比对,第九章,COD仪器比对,与 GB 11914水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法 比较：TOC转化为CODCr，与 GB 11914比较； 应尽可能保证比对样品均匀一致；对于高氯废水（Cl-在100020000mg/L），实验室方法采用HJ/T70-2001高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法。,第九章,实
10、际水样比对结果判断与处理,依据标准：HJ/T355-2007,连续三次结果不符合要求，应采用备用仪器或手工法监测。,第九章,氨氮仪器比对,与GB 7479水质 铵的测定 纳氏试剂比色法或GB7481水质 铵的测定 水扬酸分光光度法比较：应尽可能保证比对样品均匀一致； 比对试验总数应不少于3对，其中2对相对误差应满足HJ/T355-2007要求。,第九章,实际水样比对结果判断与处理,依据标准：HJ/T355-2007,氨氮在线监测仪,连续三次结果不符合要求，应采用备用仪器或手工法监测。,第九章,在现场采集污水水样时必须做到：采集试样时注意不让取样点的侧壁或底部的沉积物混入；为准确把握排水的特性，
11、随机采集包括COD浓度最高时、平均以及最低时的试样；将采集的试样保存于约5的冰箱中，并尽快送到实验室，应在12小时内测定。,第九章,每月至少 1 次 ； 国家认可两种浓度的质控样：接近实际废水浓度 、超过COD排放浓度； 每种样品至少测定2次； 相对误差 10% 。,一、2. 质控样试验,第九章,现场校验-每季度 自动校准、手工校准、重复性、零点漂移、量程漂移试验,一、3.日常校验,第九章,几个概念：,校正液：为了获得与试样浓度相同的指示值所配制的校正液。有零点校正液和量程校正液。零点校正液：指在校正仪器零点时所用的溶液，除pH值外，其余参数用蒸馏水作零点校正液。量程校正液：指在校正仪器量程时
12、所用的标准溶液，不同的方法采用不同的标准溶液。 80%量程。,第九章,零点漂移：采用零点校正液为试样连续测试，自动分析仪的指示值在一定时间内变化的大小。量程漂移：采用量程校正液为试样连续测试，相对于自动分析仪的测定量程，仪器指示值在一 定时间内变化的大小。重复性：在相同测量条件下，对同一被测量进行连续多次测量所得结果之间的一致性。,第九章,重现性：在不同测量条件下，对同一被测量的测量结果之间的一致性，再现性、精密度。相对误差：测量的绝对误差与被测量约定真值之比。引用误差：测量的绝对误差与仪表的满量程值之比。,第九章,COD仪器日常校验：,HJ/T377-2007 环境保护产品技术要求 化学需氧
13、量(CODCr)水质在线自动监测仪 HJ/T104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求,第九章,NH3-N仪器日常校验：,第九章,8.4.1 重复性 重现性 在8.1的试验条件下，测定零点校正液3次，各次指示值作为零值。在相同条件下，测定光度法量程校正液6次，以各次测量值（扣除零值后）计算相对标准偏差。 在相同条件下，测定量程校正液 6 次，各次指示值的平均值（扣除零值）作为量程值。求出 6 次量程测定值的相对标准偏差。,第九章,8.4.2 零点漂移 采用零点校正液，连续测定 24 h。利用该段时间内的初期零值（最初的 3 次测定值的平均值），计算最大变化幅度。CODCr 零点
14、漂移 =最大值-初期零值最大值-初期零值 TOC、氨氮零点漂移=- 100%满量程值,第九章,8.4.3 量程漂移 采用量程校正液，于零点漂移试验的前后分别测定 3 次，计算平均值。由减去零点漂移 成分后的变化幅度，求出相对于量程值的百分率。 前3次均值 - 后3次均值 - 零点漂移值 = 100%满量程值,第九章,COD标准物质,国家认可，例如：可在国家标准物质中心购买，用蒸馏水稀释至所需浓度。 用国标方法标定的邻苯二甲酸氢钾溶液。 首先配置1000或500mg/m3，50、100、200的可由其稀释。,第九章,COD标准物质续,配置标准溶液用水要求：采用GB11914规定的方法制备的无还原
15、性物质的水。 GB6682-1992分析实验室用水规格：,第九章,NH3-N标准物质,国家认可，例如：可在国家标准物质中心购买，用蒸馏水稀释至所需浓度。 用国标方法标定的氯化铵溶液。,第九章,标准物质续,配置标准溶液用水要求：采用GB7487或GB7479规定的方法制备的无氨水。 GB6682-1992分析实验室用水规格：,第九章,零点校正液：无氨水。 量程校正液：量程值80%的溶液。 标准液：由1000mg/L的标准母溶液稀释获得。 校准液的准确度直接影响着测定数据的准确度，所以，一定要严格校准液的配制过程，保证校准液的质量。 为了保证校准液在两周内保持稳定的浓度而不损失，建议在校准液的配制
16、时加入适量的盐酸（一般情况下,每升校准液加入1mol/L的盐酸0.5ml）。,第九章,表9-11 自动监测仪校准记录表,第九章,表9-12 自动监测仪校验记录表,第九章,校准和检验的要求 设备发生严重故障，维修后使用前必须进行校准和校验。 校准和校验的结果必须满足相应的要求。 进行校准和校验时，必须有专人负责监督工况，在测试期间保持相对稳定，作好测试记录和调整、维护记录。 仪器校准和检验完成后，要求认真填写校准记录表及校验记录表。,第九章,第五节 常见故障分析,一、1、铬法COD仪常见故障分析,第九章,一、3、TOC法COD仪常见故障分析,第九章,第九章,第九章,一、2、氨气敏电极法氨氮仪常见
17、故障分析,第九章,第九章,第九章,流量监测系统,参数设置,1、设置。仪器安装完毕后，应按照实际情况进行堰槽类型、堰槽规格、报警参数、系统时间、模拟输出等进行设置，然后校准液位。2、液位校准。校准液位时用测量尺量取探头测量点的实际液位，然后在液位校准界面输入实际液位即可。,第九章,1.定期检查仪器工作状态指示灯，看仪器运行状态是否正常； 2.定期检查校准液位，每季度或半年校准一次； 3.定期检查和及时清理探头下方杂物； 4.定期清理量水堰、槽和排水渠道中的淤泥。,日常巡检和维护保养,第九章,常见故障分析, 流量信号异常原因：没有接地或接地不良；探头安装不正、超声波探头坏、电路故障等处理：重新接地
18、；重新安装探头，保证探头垂直于水面 流量偏大或偏小原因：堰槽参数设置不正确；排水渠道壅水处理：重新设置参数；检查排水渠道，保证排水渠道不壅水,第九章,数据采集系统,接线。参数设置。包括模拟通道量程、污染物类型、串口协议设置等。本地测试。用串口调试助手通过本地测试来判通讯故障点。,操作与参数设置,第九章,1.定期检查数据采集传输仪的工作状态，查看各项设置参数是否正常； 2.定期检查数据采集传输仪与监测设备、上位机的连接是否正常； 3.定期对数据进行抽样检查，对比自动分析仪、数据采集传输仪及上位机接收到的数据是否一致； 4.定期检查数据采集传输仪所存储的历史数据是否完整。,日常巡检和维护保养,第九
19、章,1、在线监测设备需要停用、拆除或者更换的，应当事先报经环境保护有关部门批准。 2、在线监测设备因故障不能正常采集、传输数据时，应及时向环境保护有关部门报告，必要时采用人工方法进行监测。 3、运行单位发现故障或接到故障通知，应在24小时内赶到现场进行处理。,设备故障处理及记录注意事项,第九章,4、对不易诊断和维修的仪器故障，若72小时内无法排除，应安装备用仪器。 5、仪器经过维修后，在正常使用和运行之前应进行校准检查。若监测仪器进行了更换，在正常使用和运行之前应对仪器进行一次校验和比对实验。 6、若数据存储控制仪发生故障，应在12小时内修复或更换,并保证已采集的数据不丢失。,设备运行状况分析
20、,第十章,第十章,第一节,第十章,一、主要参数的基本概念,1、设置参数： （1）测量过程参数：仪器在执行整个样品测量过程中，所必须设定的过程参数。这些参数的设置决定了测定数据的准确性。 如： 所消耗试剂、催化剂等反应液体的抽送、水样的抽送、清洗液的抽送时间 消解、氧化反应的温度、时间 测量周期、测量间隔,第十章,清洗时间、周期 报警限值 系统时钟 堰槽的类型、规格、基本参数 模拟输出、通讯协议 计量单位、,第十章,（2）校准参数：为了保证仪器测定数据的长期稳定可靠性，根据现场水质情况而规定的仪器的校准参数。 如： 自动校零、校标的时间、周期、持续时间 标准液的浓度 斜率、截距 转换系数等,第十
21、章,（3）测量量程：根据仪器所选择的测量方法和仪器硬件条件，为了保证更加精确的测定数据而确定的量程范围的划分。量程：检测限和低浓度测量准确度有关、稀释误差。最佳量程：满量程的20-80%。,第十章,2、状态参数：温度：仪器核心化学反应环境所要求的温度条件，监测仪实时显示； 压力：仪器核心化学反应环境所要求的压力条件，监测仪实时显示； 故障报警记录：监测仪在运行过程中出现的异常或故障报警记录。,第十章,三、设备参数设置和状态参数记录,根据说明书的要求设计表格。 包括内容： 1、企业名称、仪器名称、规格型号、生产厂家、仪器编号、出厂日期； 2、设置日期、参数名称、数值、单位、状态； 3、操作人员、
22、审核人员签名等。,第十章,第二节,第十章,1、设备运转率计算方法,HJ/T 3552007水污染源在线监测系统运行与考核技术规范 计算公式：实际运转小时数：指除去缺失数据时间段和无效数据时间段之后的小时数自动监测设备，实际正常运行的小时数； 总运转小时数：指除去无效时间段之后的小时数，被监测的排放源排放污染物的实际小时数。,设备运转率%=,第十章,2、设备运转率数据统计方法及判定,缺失数据时间段指设备在故障期间、维修期间、数据异常期间以及参比方法替代期间的时间总和；无效时间段指设备在正常维护、保养、校验及强制检定期间的时间总和。 HJ/T 3552007水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（
23、试行） 8.5要求：设备运转率应达到90%。,第十章,在连续排放情况下，自动监测仪至少每2小时获得一个监测值，每天保证有24个测试数据；pH值、温度和流量至少每10min获得一个监测值。 间隙排放期间，根据厂家的实际排水时间确定应获得的监测值。自动监测仪监测数据数不小于污水累计排放小时数。 对pH值、温度和流量而言，监测数据数不小于污水累计排放小时数的6倍。,第十章,第三节,第十章,1、数据传输率计算方法,HJ/T 3542007水污染源在线监测系统验收技术规范（试行）,实际传输数据数：设备实际上传的数据个数(2h) 设备测量数据数：设备实际测量的数据个数,数字传输率%=,100%,第十章,2
24、、数据传输率数据统计方法及判定,HJ/T 3542007水污染源在线监测系统验收技术规范（试行） 90%。 数据采集传输仪和上位机之间的通信稳定，不出现经常性的通信连接中断、报文丢失、报文不完整等通信问题。 正常情况下，掉线5min应重新上线，单台仪器每日掉线不超过5次。,第十章,第四节,第十章,1、超标率计算方法,数字超标率（%）=,数据超标个数：设备实际测量数据里面超过标准要求的个数 测量数据个数：设备实际测量的数据个数,第十章,某一时间段的流量乘以相对应污染物的浓度，得到该时间段的污染物排放总量。小时排放量=浓度小时平均流量 日排放量=24h排放量之和 月排放量=日排放量之和,第五节,总
25、量计算,第十章,统计报表 检 查,记录格式及内容,缺失、异常数据 处理,数据逻辑分析,第六节,第十章,记录格式及内容,第十章,缺失数据、异常数据的标记和处理1,HJ/T 3562007水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行） 缺失COD、NH3-N水质自动分析仪监测值，以缺失时间段上推至与缺失时间段相同长度的前一段时间段监测值的算术平均值替代。 缺失pH值，以缺失时间段上推至与缺失时间段相同长度的前一段时间段pH中位值替代。 如前一阶段有数据缺失，再依次往前推。,第十章,缺失数据、异常数据的标记和处理2,缺失流量值，以缺失时间段上推至与缺失时间段相同长度的前一段时间段瞬时流量值的算术
26、平均值替代，累计流量值以推算出的算术平均值乘以缺失时间段内的排水时间获得。如前一段时间有数据缺失，再依次往前类推。缺失时间段的排水量也可通过企业在缺失时间段的用水量乘以排水系数获得。 同时缺失水质自动分析仪监测值和流量值时，分别以上述二种方法处理。,第十章,数据逻辑分析,HJ/T 3562007水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行） （1）未通过数据有效性审核的自动监测数据无效，不得作为总量核定、环境管理和监督执法的依据。 （2）当流量为零时，所得的监测值为无效数据，应予以剔除。,第十章,（3）监测值为负值无任何物理意义，可视为无效数据，予以剔除。 （4）在自动监测仪校零、校标和质
27、控样试验期间的数据作无效数据处理，不参加统计，但对该时段数据作标记，作为监测仪器检查和校准的依据予以保留。 （5）自动分析仪、数据采集传输仪及上位机接收到的数据误差大于1%时，上位机接收到的数据为无效数据。,第十章,（6）监测值如出现急剧升高、急剧下降或连续不变时，该数据进行统计时不能随意剔除，需要通过现场检查、质控等手段来识别，再做处理。 （7）具备自动校准功能的自动监测仪在校零和校标期间，发现仪器零点飘移或量程飘移超出规定范围，应从上次零点漂移和量程漂移合格到本次零点漂移和量程漂移不合格期间的监测数据作为无效数据处理，按本标准7缺失数据处理。 （8）从上次比对试验或校验合格到此次比对试验或校验不合格期间的在线监测数据作为无效数据，按本标准7缺失数据处理。,第十章,仪器的原理和基本构成。 HJ/T 101-2003 氨氮水质自动分析仪技术要求 HJ/T 104-2003 总有机碳（TOC）水质自动分析仪技术要求 HJ/T 377-2007环境保护产品技术要求化学需氧量(CODcr)水质在线自动监测仪,第十章,HJ/T 3542007 水污染源在线监测系统验收技术规范（试行） HJ/T 3552007 水污染源在线监测系统运行与考核技术规范（试行） HJ/T 3562007 水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）,谢 谢,
