1、,等电子原理经验总结,1919年Langmuir提出等电子原理：原子数相同、电子总数相同的分子，互称为等电子体。等电子体的结构相似、物理性质相近。 CO和N2,此后，等电子原理又有所发展。例如，由短周期元素组成的微粒，只要其原子数相同，各原子最外层电子数()价电子之和相同，也可互称为等电子体。N2和CN-,注意的是，若按价电子数相等计数时，此时价电子总数包括重原子（原子序数4）提供的价电子以及轻原子(H、He、Li)用来与重原子成键的电子， 如N2和C2H2互为10电子体，其中，C2H2的总电子数就包括两个H原子与C原子形成C-H键的电子。 此外，等电子原理中所指的“原子数相等”通常指的是重原
2、子个数相等；“结构相似”也是针对重原子而言。因此，等电子原理也可以理解为：重原子数相等，总电子数相等的分子或离子，重原子的空间构型通常具有相似性。,1.在短周期元素组成的物质中，与NO2互为等电子体的分子有： 、 。,3请在下面8种分子或离子中，选出结构呈现直线型的分子或离子 N2O N3 O3 I3 NO2 XeF2 S2Cl2.,N2O、N3、NO2 、,I3、,XeF2,2.与CNO互为等电子体的分子、离子化学式依次为 、 （各写一种）。,N2O或CO2或COS或CS2或BeCl2；N3或CNS或NO2+或CN22。,4.（1）Xe和I等电子，所以可见XeF2和 ；XeO3和 都是等电子
3、化合物，它们均具有相同的构型。 （2）N2O4和 是等电子体,等电子体中心原子杂化类型相同，空间构型相似。,答案：（1）IF2，IO3（2）C2O42、B2F4,3、常见的等电子体 中学常见的等电子体价电子数有8、10、14、16、18、24、26、30、32、48十种，按照重原子总数的不同可以归类如下（表2）。 表2 常见的等电子体及空间构型,BF3 BCl3 CO32- NO3- (24e-),NF3 NH3 SO32- ClO3- (26e-),ClF3 BrF3,O3 SO2 NO2- (18e ),I3-,XeF4,IF5,BeH2 CO2 C2H2 N3- SCN-（16e-),等
4、电子体： 正四面体有10e-或32e- CH4 NH4+； SiF4 SO42-,H2S、H2O,离域大键的定义离域大键是由多个原子(三个或以上)的p轨道以“肩并 肩”方式重叠形成的共价键。A 这些原子都在同一个平面上（SP,SP2， dsp2杂化）； B 每一原子有一相互平行的p轨道； C p电子数2倍p轨道数。,通常中心原子为第二周期元素,如B,C,N,O(S也可),配位原子也为第二周期元素,如N,O,(F),它们之间容易形成大键.,b 电子数 a 原子数,O3,34,中心原子提供的电子数+每个配位原子提供的电子数配位原子个数=大键中的总电子数,46,BeCl2,两个34,CO2,2个34
5、,思考 CO32-,NO3-,SO2，SO3 ， O3、NO2- 中大键类型,SO2的结构,NO3-中的大键,离域大键的类型,AB2型分子或离子：价电子总数在1619之间的均可形成离域大键，而且价电子总数相同，生成的离域大键的类型也相同。,AB3型无机分子或离子：CO32-，NO3-，SO3 ，BF3 ，BCI3 ，BBr3 等，价电子数均为24，含46。,（1）CO2、CNS-、NO2+、N3- 具有相同的通式AX2，价电子数为（）16，具有相同的结构，即直线型分子。中心原子上没有孤对电子而取sp杂化轨道，形成直线形骨架，键角为180，分子里有两套3中心4电子p-p大键。 （2）CO32-、
6、NO3-、SO3等离子或分子具有相同的通式AX3，总价电子数为（）24，有相同的结构平面三角形，中心原子上没有孤对电子而采取sp2杂化轨道形成分子的骨架，分子里有一套4中心6电子p-p大键。 （3）SO2、O3、NO2-等离子或分子，AX2，18e,中心原子采用sp2杂化形式，VSEPR理想模型为平面三角形，中心原子上由1对孤对电子（处于分子平面上），分子立体结构为V型（或角型、折线型），有一套符号为3中心4电子p-p大键。,思考 CO32-,NO3-,SO2，SO3 ， O3、NO2- 中大键类型,完成下表,大 键 C6H6,C6H6的两个共振结构 （小 键：定域键）,C6H6的大键（离域键）,
