柴油臭氧氧化脱硫研究_杨金荣.pdf

1、收 稿 日 期 :2002203207基 金 项 目 :中 国 石 油 天 然 气 集 团 公 司 中 青 年 创 新 基 金 资 助 项 目作 者 简 介 :杨 金 荣 (1966 - ) ,女 (汉 族 ) ,吉 林 长 春 人 ,工 程 师 ,从 事 石 油 化 工 方 面 的 研 究 。文 章 编 号 :100025870 (2002) 0420084203柴 油 臭 氧 氧 化 脱 硫 研 究杨 金 荣 1 , 侯 影 飞 1 , 孔 瑛 1 , 姚 建 福 2 , 符 陈 胜 2(1. 石 油 大 学 化 学 化 工 学 院 重 质 油 加 工 国 家 重 点 实 验 室 ,山 东

2、 东 营 257061 ;2. 江 苏 常 州 南 澳 环 保 工 程 设 备 有 限 公 司 ,江 苏 常 州 213000)摘 要 :用 臭 氧 作 为 氧 化 剂 ,以 扬 子 石 化 炼 油 厂 FCC 段 粗 柴 油 为 研 究 对 象 ,在 常 温 、 常 压 、 催 化 剂 存 在 的 条 件 下 对柴 油 进 行 了 臭 氧 氧 化 ,再 利 用 极 性 溶 剂 萃 取 脱 除 柴 油 中 的 硫 化 物 。 主 要 考 察 了 催 化 剂 、 萃 取 剂 以 及 反 应 时 间 对 臭 氧氧 化 脱 硫 效 果 的 影 响 。 研 究 结 果 表 明 ,对 于 扬 子 石 化

3、 炼 油 厂 FCC 段 粗 柴 油 ,在 以 KH3 为 催 化 剂 、 以 90 % N , N2二 甲基 甲 酰 胺 水 溶 液 为 极 性 萃 取 剂 、 且 萃 取 剂 与 油 的 体 积 比 为 1 的 条 件 下 ,粗 柴 油 脱 硫 效 果 最 好 ,最 高 脱 硫 率 可 达7912 % ,是 未 氧 化 柴 油 经 溶 剂 萃 取 脱 硫 率 的 1. 8 倍 。 而 且 反 应 时 间 越 长 ,脱 硫 效 果 越 好 。 因 而 臭 氧 氧 化 脱 硫 技 术 是一 种 具 有 极 大 发 展 潜 力 的 新 型 脱 硫 工 艺 。关 键 词 :柴 油 ;催 化 ;氧

4、化 脱 硫 ;臭 氧 ;萃 取中 图 分 类 号 : TE 624. 5 文 献 标 识 码 :A引 言我 国 规 定 大 中 城 市 车 用 轻 柴 油 硫 含 量 不 大 于0. 05 %1 ,随 着 近 年 来 我 国 加 工 进 口 中 东 高 含 硫 原油 2 的 增 加 ,造 成 炼 油 厂 生 产 的 油 品 硫 含 量 超 过 国家 规 定 3 。 在 深 度 脱 硫 方 面 ,现 已 成 熟 的 加 氢 脱 硫工 艺 存 在 困 难 ,而 非 加 氢 脱 硫 工 艺 具 有 明 显 的 优 越性 ,其 中 氧 化 脱 硫 技 术 发 展 较 早 。 国 内 外 对 氧 化 脱

5、硫 工 艺 进 行 了 许 多 研 究 ,但 尚 未 有 工 业 化 的 报 道 。已 采 用 的 氧 化 剂 有 空 气 、 NO2 、 H2O2 、 ClO2 和 过 氧酸 4 7 等 。 笔 者 以 较 为 廉 价 、 氧 化 能 力 强 的 臭 氧 为氧 化 剂 ,在 室 温 下 对 扬 子 石 化 炼 油 厂 FCC 粗 柴 油 进行 臭 氧 氧 化 脱 硫 研 究 。1 实 验 方 法1. 1 实 验 原 料 及 设 备实 验 所 用 柴 油 为 扬 子 石 化 炼 油 厂 FCC 粗 柴 油(未 精 制 ) ,红 色 ,密 度 为 923. 3 kg/ m3 ,不 稳 定 ,硫

6、含 量为 3555. 4 mg/ L。 萃 取 剂 是 不 同 浓 度 的 糠 醛 、 乙 醇 、N , N2二 甲 基 甲 酰 胺 (DMF)水 溶 液 。 催 化 剂 的 主 要 成分 及 用 量 见 表 1 ,其 中 ,KH1、 KH5 催 化 剂 为 液 体 。臭 氧 发 生 器 由 江 苏 常 州 南 澳 环 保 工 程 设 备 有 限公 司 生 产 ,所 产 臭 氧 量 为 100 g/ h ,臭 氧 单 程 利 用 率为 10 % ,实 际 利 用 的 臭 氧 与 柴 油 的 比 值 为 1. 25 g/(L h) 。表 1 催 化 剂 的 主 要 成 分 及 用 量代 号 主

7、要 成 分 用 量KH1 NaOH、 水 2. 50 mL/ LKH2 Fe 6. 25 g/ LKH3 Ni、 Mn 6. 25 g/ LKH4 草 酸 2. 50 g/ LKH5 Cu、 V 6. 25 g/ L1. 2 工 艺 流 程首 先 在 常 温 、 常 压 且 催 化 剂 存 在 的 条 件 下 对 柴油 进 行 臭 氧 催 化 氧 化 ,然 后 利 用 极 性 溶 剂 萃 取 脱 除柴 油 中 的 硫 化 物 。 反 应 过 程 中 每 5 h 取 一 次 样 测 定脱 硫 效 果 ,采 用 KH1、 KH2、 KH3、 KH4 催 化 剂 时 ,催化 氧 化 反 应 24 h

8、 结 束 ;采 用 KH5 催 化 剂 时 ,反 应 48h 结 束 。 工 艺 流 程 如 图 1 所 示 。图 1 实 验 工 艺 流 程 图2002 年 第 26 卷 石 油 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) Vol. 26 No. 4第 4 期 Journal of the University of Petroleum , China Aug. 20021. 3 色 谱 分 析 条 件采 用 Varian 3800 型 气 相 色 谱 仪 ( PFPD 检 测器 )分 析 油 样 和 萃 取 剂 中 的 硫 含 量 。 分 析 脱 硫 效 果时 采 用 的 色 谱 分 析 条

9、 件 如 下 :色 谱 柱 为 CP2Sil8CB(30 m 0. 25 mm) ;进 样 器 温 度 为 320 ;检 测 器 温度 为 300 ;柱 箱 初 温 为 150 ,然 后 以 10 / min的 速 率 升 温 至 330 ,并 保 持 20 min ;分 流 比 为 101。 测 定 总 硫 含 量 时 采 用 的 色 谱 分 析 条 件 如 下 :色 谱柱 为 CP2Sil5CB (1 m 0. 25 mm) ,进 样 器 温 度 为320 ,检 测 器 温 度 为 300 ,柱 箱 温 度 为 320 (标 准 溶 液 用 DB T 配 置 ) 。2 脱 硫 效 果 影

10、响 因 素 分 析2. 1 萃 取 剂2. 1. 1 萃 取 剂 的 选 择一 般 情 况 下 ,有 机 氧 化 物 在 极 性 溶 剂 中 的 溶 解性 高 于 有 机 硫 化 物 ,如 在 二 甲 基 亚 砜 (DMSO) 、 乙醇 、 甲 醇 或 其 他 非 混 合 的 极 性 溶 剂 中 ,呋 喃 、 苯 并 呋喃 分 别 比 噻 吩 、 苯 并 噻 吩 的 溶 解 性 高 得 多 。 因 此 ,如果 能 在 噻 吩 类 硫 化 物 上 引 入 含 氧 极 性 基 团 ,则 它 在极 性 溶 剂 中 的 溶 解 性 会 增 大 8 。 硫 原 子 有 d 轨 道电 子 的 特 性 使

11、硫 化 物 很 容 易 与 氧 化 剂 反 应 生 成 SO x和 砜 ,硫 化 物 引 入 氧 原 子 后 增 加 了 偶 极 矩 ,即 增 加 了硫 化 物 在 极 性 溶 剂 中 的 溶 解 性 ,从 而 将 溶 解 在 极 性溶 剂 中 的 砜 与 不 溶 的 有 机 物 分 开 8 。 二 苯 并 噻 吩(DB T) 等 硫 化 物 经 氧 化 可 形 成 二 苯 并 环 丁 砜(DB TS) ,通 过 萃 取 可 从 柴 油 中 分 离 出 来 。不 同 萃 取 剂 的 萃 取 效 果 相 差 很 大 ,所 用 萃 取 剂的 相 对 极 性 由 大 到 小 依 次 为 :90 %

12、N , N2二 甲 基 甲酰 胺 (DMF)水 溶 液 ,95 %糠 醛 水 溶 液 ,75 % DMF 水溶 液 ,50 % DMF 水 溶 液 ,35 % DMF 水 溶 液 ,50 %乙醇 水 溶 液 ,25 % DMF 水 溶 液 。 表 2 给 出 了 剂 油 比(萃 取 剂 与 柴 油 的 体 积 比 )为 1 时 各 种 萃 取 剂 的 萃 取脱 硫 效 果 。表 2 不 同 萃 取 剂 的 萃 取 脱 硫 效 果油 样脱 硫 率 / %90 % DMF 75 % DMF 50 % DMF 35 % DMF 25 % DMF 95 %糠 醛 50 %乙 醇FCC 粗 柴 油 43

13、. 9 5. 4 4. 2 0. 3 0 14. 8 42. 6催 化 氧 化 柴 油 60. 6 5. 6 5. 0 5. 8 8. 4 0 43. 7注 : 催 化 氧 化 时 采 用 的 催 化 剂 为 KH4。由 表 2 可 见 ,对 未 氧 化 柴 油 来 说 ,90 %DMF 水溶 液 的 萃 取 效 果 最 好 ,50 %乙 醇 水 溶 液 次 之 ,25 %DMF 水 溶 液 没 有 明 显 的 萃 取 效 果 ;对 催 化 氧 化 柴 油来 说 ,90 %DMF 水 溶 液 的 萃 取 效 果 也 是 最 好 的 ,50 %乙 醇 水 溶 液 次 之 ,95 %糠 醛 水 溶

14、 液 没 有 明 显 的萃 取 效 果 。常 温 、 常 压 下 以 KH2 、 KH3 为 催 化 剂 对 柴 油 进行 臭 氧 催 化 氧 化 24 h ,然 后 分 别 用 50 %乙 醇 水 溶液 、 75 %及 90 % DMF 水 溶 液 进 行 萃 取 ,同 样 发 现90 % DMF 水 溶 液 的 萃 取 效 果 稳 定 且 较 理 想 。 因此 ,选 用 90 % DMF 水 溶 液 作 为 萃 取 剂 。2. 1. 2 剂 油 比 的 选 择剂 油 比 对 脱 硫 效 果 影 响 较 大 。 萃 取 剂 为 90 %DMF 水 溶 液 时 ,剂 油 比 对 萃 取 脱 硫

15、 效 果 和 柴 油 收 率的 影 响 见 表 3。 由 表 3 可 以 看 出 ,随 着 剂 油 比 的 增加 ,催 化 氧 化 柴 油 的 收 率 逐 渐 降 低 ,脱 硫 效 率 开 始 时提 高 较 快 ,但 当 剂 油 比 达 到 1 时 ,脱 硫 效 率 已 基 本 达到 最 大 值 ,继 续 增 大 剂 油 比 ,脱 硫 效 果 并 没 有 太 大 的提 高 ,甚 至 还 有 所 降 低 ,而 柴 油 的 收 率 明 显 降 低 。 综合 考 虑 脱 硫 效 果 和 柴 油 收 率 ,剂 油 比 应 选 为 1。表 3 剂 油 比 与 柴 油 收 率 、 脱 硫 效 果 的 关

16、系剂 油 比KH3 催 化 剂 催 化 氧 化 柴 油脱 硫 率 / % 柴 油 收 率 / %KH2 催 化 剂 催 化 氧 化 柴 油脱 硫 率 / % 柴 油 收 率 / %0. 50 56. 4 74. 5 55. 4 78. 20. 75 64. 8 69. 7 63. 1 70. 61. 00 79. 2 65. 6 75. 5 67. 21. 25 79. 8 60. 4 75. 7 64. 41. 50 79. 4 56. 3 76. 1 60. 22. 00 79. 8 50. 2 75. 9 52. 32. 2 催 化 剂臭 氧 催 化 氧 化 萃 取 后 柴 油 的 部

17、分 性 质 见 表 4。由 表 4 可 知 ,经 过 催 化 氧 化 萃 取 处 理 后 ,柴 油 的 性 质改 变 不 大 。 只 有 以 KH5 为 催 化 剂 、 反 应 48 h 时 ,柴油 的 凝 点 有 较 大 提 高 ,这 可 能 是 由 柴 油 中 的 不 饱 和组 分 或 轻 组 分 被 氧 化 造 成 油 品 极 性 增 大 而 引 起 的 。柴 油 的 初 馏 点 降 低 ,主 要 是 因 为 氧 化 萃 取 后 柴 油 中的 不 饱 和 键 断 裂 以 及 含 芳 环 大 分 子 支 链 断 裂 生 成 小分 子 烃 类 及 其 衍 生 物 ,从 而 导 致 小 分 子

18、 烃 类 及 其 衍生 物 含 量 增 加 ,初 馏 点 降 低 。柴 油 的 安 定 性 取 决 于 其 化 学 组 成 。 烯 烃 、 二 烯烃 、 多 环 芳 烃 以 及 含 硫 、 含 氮 化 合 物 都 是 不 安 定 组58第 26 卷 第 4 期 杨 金 荣 等 :柴 油 臭 氧 氧 化 脱 硫 研 究分 9 ,氧 化 萃 取 后 的 柴 油 由 于 烯 烃 、 二 烯 烃 、 多 环 芳烃 和 含 硫 化 合 物 含 量 减 小 ,故 其 安 定 性 比 未 氧 化 柴油 的 好 ,氧 化 过 程 中 出 现 较 多 胶 质 也 证 实 了 这 一 点 。表 4 氧 化 萃 取

19、 后 柴 油 的 性 质催 化 剂 凝 点/ 冷 滤 点/ 馏 程 / 初 馏 点 20 % 50 % - 8 - 11 KH1 - 5 - 12 80 235 267KH2 - 6 - 11 75 228 266KH3 - 7 - 12 93 220 259. 5KH4 - 5 - 11 78 229 265. 5KH5 - 6 - 12 79 233 257KH5 - 2 - 11 83 230 255注 : 氧 化 时 间 为 48 h ,其 他 为 24 h。图 2 为 KH3 催 化 剂 催 化 氧 化 后 柴 油 、 未 氧 化FCC 粗 柴 油 经 萃 取 后 萃 取 剂 相 的

20、 硫 色 谱 图 (萃 取 剂为 90 %DMF 水 溶 液 ) 。 催 化 氧 化 柴 油 经 萃 取 后 萃取 剂 相 的 硫 色 谱 图 中 有 11 条 清 晰 的 峰 ,峰 面 积 高 达66 936 091 ;而 未 氧 化 柴 油 经 萃 取 后 萃 取 剂 相 的 硫 色谱 图 中 只 有 5 条 清 晰 的 峰 ,峰 面 积 为 38 522 368 ,前者 峰 面 积 和 峰 数 均 大 于 后 者 ,表 明 氧 化 后 硫 化 物 极性 增 强 。图 2 催 化 氧 化 柴 油 与 FCC 粗 柴 油 经 萃 取 后萃 取 剂 相 的 硫 色 谱 图图 3 是 未 氧 化

21、 FCC 粗 柴 油 、 KH3 催 化 剂 催 化 氧化 后 柴 油 萃 取 后 油 相 的 硫 色 谱 图 (萃 取 剂 为 90 %DMF 水 溶 液 ) 。 与 未 氧 化 FCC 粗 柴 油 萃 取 后 油 相硫 色 谱 图 相 比 ,催 化 氧 化 柴 油 萃 取 后 油 相 硫 色 谱 图中 的 峰 数 明 显 减 少 ,峰 面 积 显 著 降 低 。图 3 FCC 粗 柴 油 与 催 化 氧 化 后 柴 油 萃 取 后油 相 的 硫 色 谱 图表 5 给 出 不 同 催 化 剂 催 化 下 的 催 化 氧 化 柴 油 经萃 取 后 (萃 取 剂 为 90 %DMF 水 溶 液

22、、 剂 油 比 为 1) 的脱 硫 率 及 柴 油 收 率 。 由 表 5 可 以 看 出 ,不 同 催 化 剂催 化 氧 化 后 ,柴 油 中 所 含 硫 化 物 氧 化 程 度 不 同 ,从 而使 其 在 极 性 溶 剂 中 的 溶 解 性 不 同 ,导 致 脱 硫 效 果 不同 。 其 中 ,催 化 剂 KH3 的 催 化 脱 硫 效 果 最 好 ,催 化剂 KH4、 KH2 次 之 ,而 催 化 剂 KH1、 KH5 的 效 果 较差 。 同 时 可 以 看 出 , 臭 氧 氧 化 脱 硫 率 已 经 达 到7912 % ,是 未 氧 化 FCC 粗 柴 油 溶 剂 萃 取 脱 硫 率

23、 的118 倍 ,柴 油 收 率 为 60 % 80 %。表 5 催 化 剂 对 柴 油 脱 硫 效 果 的 影 响催 化 剂硫 含 量 / (mg L - 1)萃 取 后 柴 油 中 萃 取 剂 中脱 硫 率/ %柴 油 收 率/ % 1 993. 5 1 561. 9 43. 9 83. 7KH1 1 845. 2 1 710. 2 48. 1 80. 3KH2 872. 8 2 682. 6 75. 5 67. 2KH3 740. 7 2 814. 7 79. 2 65. 6KH4 1 399. 3 2 156. 1 60. 6 74. 8KH5 1 718. 3 1 837. 1 51

24、. 7 79. 42. 3 反 应 时 间在 常 温 、 常 压 下 ,对 FCC粗 柴 油 进 行 臭 氧 催 化 氧化 ,每 5 h 取 样 一 次 进 行 分 析 ,随 着 反 应 时 间 的 延 长 ,柴 油 的 密 度 逐 渐 减 小 ,柴 油 的 颜 色 先 加 深 后 变 浅 ,萃取 剂 的 颜 色 逐 渐 变 深 。 图 4 给 出 了 催 化 氧 化 柴 油 萃取 后 ,萃 取 剂 相 中 硫 含 量 随 时 间 的 变 化 曲 线 。 图 中 ,曲 线 1 的 处 理 条 件 是 KH2 催 化 剂 、 50 %乙 醇 萃 取 液 ;曲 线 2 的 处 理 条 件 是 KH

25、3 催 化 剂 、 90 %DMF 萃 取 液 。萃 取 剂 中 的 硫 含 量 代 表 脱 硫 效 果 ,两 曲 线 均 表 明 随 着反 应 时 间 的 延 长 ,脱 硫 效 果 逐 渐 变 好 。图 4 萃 取 剂 中 硫 含 量 随 氧 化 时 间 的 变 化 曲 线3 结 论(1)对 扬 子 石 化 炼 油 厂 FCC 粗 柴 油 的 臭 氧 催 化氧 化 脱 硫 研 究 表 明 ,催 化 剂 KH3 的 催 化 效 果 最 好 ,(下 转 第 89 页 )68 石 油 大 学 学 报 (自 然 科 学 版 ) 2002 年 8 月虑 在 2 号 样 中 加 入 增 塑 剂 邻 苯

26、二 甲 酸 二 丁 酯 ,其 改性 结 果 见 表 6。 比 较 表 5 ,6 中 的 数 据 可 知 ,邻 苯 二甲 酸 二 丁 酯 对 改 性 沥 青 的 低 温 柔 性 的 改 性 效 果 优 于基 础 油 。 由 表 6 还 可 以 看 出 , YH801 的 含 量 为 10 %时 ,邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 的 含 量 增 加 到 8 % ,样 品 的 低温 柔 性 仍 不 能 满 足 要 求 。 此 时 如 果 再 增 加 邻 苯 二 甲酸 二 丁 酯 的 含 量 ,不 仅 成 本 增 加 ,而 且 改 性 沥 青 的 软化 点 也 可 能 不 符 合 要 求 ,于 是 须

27、 增 大 YH801 的 含量 。 当 YH801 的 含 量 为 10. 5 %、 邻 苯 二 甲 酸 二 丁酯 的 含 量 为 8 %时 ,样 品 已 满 足 要 求 ,这 说 明 该 方 法有 效 。表 6 增 塑 剂 对 改 性 沥 青 性 能 的 影 响实 验序 号YH801 的 含 量/ %邻 苯 二 甲 酸 二丁 酯 的 含 量 / %软 化 点/ 低 温 柔 性/ 2 10. 0 0 120. 8 - 8. 015 10. 0 4 103. 8 - 16. 016 10. 0 8 103. 8 - 19. 817 10. 5 4 120. 8 - 19. 818 10. 5 8

28、 108. 9 - 23. 03 结 论(1) 在 混 合 温 度 为 180 、 转 速 为 3 500 r/ min的 条 件 下 ,在 混 合 时 间 、 SBS 牌 号 、 SBS 含 量 三 因 素中 ,SBS 的 含 量 对 改 性 沥 青 软 化 点 及 低 温 柔 性 的 影响 最 大 ,其 次 是 SBS 牌 号 ,混 合 时 间 的 影 响 最 小 。由 正 交 试 验 得 出 的 改 性 沥 青 的 最 佳 制 备 条 件 是 :混合 时 间 2 h ,SBS 牌 号 YH801 ,SBS 的 含 量 12 %。(2)基 础 油 的 加 入 对 改 性 沥 青 软 化 点

29、 的 影 响 较小 ,而 有 利 于 改 善 改 性 沥 青 的 低 温 柔 性 。 在 混 合 温度 为 180 、 转 速 为 3 500 r/ min、 混 合 时 间 为 2 h、YH801 含 量 为 12 %、 基 础 油 含 量 为 5 % 8 %条 件下 制 得 的 改 性 沥 青 的 软 化 点 、 低 温 柔 性 符 合 使 用 要求 。(3)邻 苯 二 甲 酸 二 丁 酯 的 改 性 效 果 优 于 基 础 油 ,在 上 述 工 艺 条 件 下 , YH801 含 量 为 10. 5 %、 邻 苯 二甲 酸 二 丁 酯 的 含 量 为 8 %时 ,制 得 的 改 性 沥

30、青 的 软化 点 和 低 温 柔 性 能 够 符 合 使 用 要 求 。参 考 文 献 :1 龚 家 森 ,周 慧 麟 ,张 红 力 . 改 性 沥 青 的 发 展 与 应 用 J .石 油 工 程 建 设 ,1987 , (5) :43 - 46.2 马 敬 坤 ,朱 建 民 . 国 内 改 性 道 路 石 油 沥 青 的 应 用 现 状J . 石 油 沥 青 ,1999 ,13 (3) :45 - 49.3 张 玉 贞 ,王 翠 红 ,黄 小 胜 . 聚 合 物 SBS改 性 沥 青 相 容 性研 究 J . 石 油 沥 青 ,2000 ,14 (2) :2 - 5.4 轻 工 业 部 广

31、 州 轻 工 业 学 校 . 高 分 子 化 学 及 物 理 M .北 京 : 中 国 轻 工 业 出 版 社 ,1996.(责 任 编 辑 孙 燕 华 )(上 接 第 86 页 )90 % DMF 水 溶 液 的 萃 取 脱 硫 效 率 最 高 。 以 KH3为 催 化 剂 、 90 %DMF 水 溶 液 为 萃 取 剂 且 剂 油 比 为 1时 ,臭 氧 催 化 氧 化 脱 硫 率 已 达 到 79. 2 % ,是 未 氧 化FCC 粗 柴 油 萃 取 脱 硫 效 率 的 1. 8 倍 ,柴 油 收 率 为60 % 80 %。 在 实 验 条 件 下 ,对 于 同 一 研 究 对 象 ,反

32、应 时 间 越 长 ,脱 硫 效 率 越 高 。(2)柴 油 臭 氧 氧 化 脱 硫 技 术 操 作 条 件 温 和 、 简便 ,无 二 次 污 染 ,脱 硫 效 率 较 高 ,技 术 上 可 行 ,具 有 良好 的 应 用 前 景 。参 考 文 献 :1 乔 映 宾 ,等 . 生 产 清 洁 燃 料 保 护 和 改 善 环 境 J . 石 油炼 制 与 化 工 ,2000 ,31 (4) :36 - 39.2 谢 英 奋 . 加 工 含 硫 原 油 遇 到 的 问 题 及 对 策 J . 炼 油 设计 ,1997 ,27 (5) :6.3 杨 洪 江 ,等 . 低 硫 高 辛 烷 值 车 用

33、 汽 油 的 生 产 方 法 J .齐 鲁 石 油 化 工 ,1998 ,26 (1) :60 - 63.4 PA TRICK S T , JAMES R K , JOHN W E. Desulfuriza2tion of fuel oil by oxidation and extractionJ . Industrialstability at high temperature ; assessing method ; fluid catalytic cracking ; conversionrate ; yield ; economic evaluationSYNERGISM OF HYD

34、 ROGEN DONORS AND DISPERSED CATALYSTS ON CONVERSION OF DIFFER2ENT RESID UES / S HI B i n and Q U E Guo2he. College of Chem ist ry and Chem ical Engi neeri ng i n the U niver2sity of Pet roleum , Chi na , Dongyi ng 257061/ S hiyou Dax ue X uebao , 2002 ,26 (4) :77 79Three vacuum residues of naphtheni

35、c base Liaohe vacuum residue (L HVR) , intermediate base Yumen vacuumresidue ( YMVR) and Karamay vacuum residue ( KLVR) were upgraded , taking tetrahydronaphthalene ( THN)as hydrogen donor and oil2soluble MoD TC as dispersed catalyst . The hydrocracking reaction systems among thethree vacuum residue

36、s , e. g. vacuum residue added to hydrogen donor , vacuum residue added to dispersed cata2lyst , vacuum residue added to dispersed catalyst and hydrogen donor , were investigated. The relation betweenthe coke yield and cracking yield of the three kinds of vacuum residues depends on their properties.

37、 The order ofcracking yields of vacuum residues at the same coke yield is as follows : KLVR YMVR L HVR. There is syn2ergism between hydrogen donors and dispersed catalysts in the hydrocracking process of the three kinds of vacu2um residues. The synergism can prolong induction time of coke formation

38、and increase the maximum conversionbefore coke formation , as well as can considerably improve the whole effect of deep upgrading residue. The cokeformation in the deep hydrocracking process of the three kinds of vacuum residues with dispersed catalyst andhydrogen donor can be inhibited to a differe

39、nt degree. The synergism between hydrogen donors and dispersedcatalysts on the Liaohe vacuum residue is more sensitive than on the other vacuum residues.Key words : vacuum residue ; hydrocracking ;dispersed catalyst ; hydrogen donor ; synergism ;coke formation ;cokeinhibition ;residue baseSEPARATION

40、 OF RICH AROMATIC COMPONENTS FCC SL URRIES WITH EXTRACTION AND SYS2THESIS OF COPNA RESIN/ GU O Yan2sheng , ZHA Qi ng2f ang , W U M i ng2bo , et al . S tate Key L aboratoryof Heavy Oil Processi ng i n the U niversity of Pet roleum , Chi na , Dongyi ng 257061/ S hiyou Dax ue X uebao ,2002 ,26 (4) :80

41、83Furfural was taken as an extracting solvent and used to separate aromatics from two kinds of fluid catalyticcracking slurries ( FCC slurry) . The properties and composition of the extracted components at different temper2atures and ratios of solvent to slurries were investigated. The optimum condi

42、tions for the extractions of aromaticswere determined , and the performances of enriched aromatic components extracted from two kinds of slurrieswere compared with each other. The experimental results show that the aromatic enriched components extractedfrom first kind of slurry is more favorable for

43、 the synthesis of COPNA resin than that of second kind of slurry.Key words :fluid catalytic cracking slurry ; aromatic enrichment ; furfural ; extraction ; separation ; synthesis ;resinOXIDATION DESULFURIZATION OF DIESEL OIL BY OZONE / YA N G Ji n2rong , HO U Yi ng2f ei , KON GYi ng , et al . S tate

44、 Key L aboratory of Heavy Oil Processi ng i n the U niversity of Pet roleum , Chi na , Dongyi ngVol. 26 No. 4Aug. 2002 Journal of the University of Petroleum , China( Edition of Natural Science)257061/ S hiyou Dax ue X uebao ,2002 ,26 (4) :84 86The oxidation desulfurization (ODS) of FCC raw diesel p

45、roduced from Yangzi refinery was made using ozone.The reaction was carried out in a fixed bed reactor under room temperature and normal pressure. Then the oxi2dized diesel oil were extracted by solvents with different polarities to remove the containing sulfide. The effectsof catalyst , extracting s

46、olvent and reaction time on the removal efficiency were investigated. The results showthat the removal efficiency of sulfide is 79. 2 % , that is 1. 8 times of that from original diesel. The efficiency ofozonization desulfurization increased with increase of the reaction time. It could be concluded

47、that ODS by ozoneis a potential method for desulfurization of diesel. The efficiency of desulfurization could be enhanced by the fur2ther optimization of reaction conditions and extraction process. Therefore , the ozonization desulfurization showsan encouraging foreground.Key words : diesel ; cataly

48、sis ; oxidation desulfurization ; ozone ; extractionEXPERIMENTAL STUDY ON PERFORMANCE OF ASPHALT MODIFICATION WITH SBS / L I S hui2pi ng , FA N Wei2yu , YA N G Meng2long , et al . College of Chem ist ry and Chem ical Engi neeri ng i n the U niver2sity of Pet roleum , Chi na , Dongyi ng 257061/ S hiy

49、ou Dax ue X uebao , 2002 ,26 (4) :87 89Under the conditions of a mixing speed of 3500 r/ min and 180 , No. 100 asphalt produced from Shenghua re2finery was modified using different types and contents of SBS in different mixing time. The softening point andlow temperature brittleness of the modified asphalt were measured. The effects of types and contents of