有机推断专练.doc

1、 有机化学推断专题【教师版】【2017 宣城高三二调】抗痫灵(G)具有抗癫痫、抗惊厥、抗抑郁等功效，其合成路线如下图所示（某些反应条件和副产物已略）：（1）A 中含氧官能团名称是_；简述证明 A 含有该官能团的实验方法：_。（2）若以醛基为母体，则 B 的系统命名法的名称为_；的反应中属于加成反应的是_ （填序号）。（3）芳香化合物 H 是 C 的同分异构体，H 的相关信息如下：a可发生银镜反应； b可与 NaHCO3溶液反应生成气体； C苯环上的一溴代物有2 种，则 H 的结构简式为_。（4）写出反应的化学反应方程式：_。（5）（ ）的单体是薰衣草的调和香料，以苯甲醛（ ）为起始原料（其余有

2、机、无机原料任选），参照 G 的合成，设计并补充完成下列合成路线图：_（空格内有几步，写几步。）【答案解析】（1）（酚）羟基 用一支洁净的小试管取 A 试液少许，用滴管滴几滴 FCCl3溶液，若溶液变紫色，则证明 A 分子中含酚羟基 （2）3，4- 二羟基苯甲醛 （3） （4） （5）（2）B 为 ，若以醛基为母体，用系统命名法，则 B 的名称为 3，4-二羟基苯甲醛；根据流程图中前后物质结构的差别，反应为取代反应；反应为取代反应；反应为加成反应；反应为消去反应；反应为脱羧反应，不属于加成反应；反应为取代反应，属于加成反应的是，故答案为：3，4-二羟基苯甲醛；（3）C 为 ，芳香化合物 H 是

3、 C 的同分异构体。 a可发生银镜反应，说明含有醛基，属于醛或甲酸酯； b可与 NaHCO3溶液反应生成气体，说明含有羧基；C苯环上的一溴代物有 2 种，则 H 的结构简式为 ，故答案为：（4）反应属于取代反应，反应的化学反应方程式为，故答案为：；（5）以苯甲醛( )为起始原料合成 ，首先要合成单体，而合成 ，根据题干 G 的合成路线中的反应、，需要合成 ，再合成 ，因此合成路线为 ，故答案为： 。【2017 广西钦州二模】【化学-选修 5：有机化学基础】福莫特罗是一种治疗哮喘病的药物，它的关键中间体（G）的合成路线如下：回答下列问题：（1）F 中的合氧官能团有_（填名称），反应的反应类型为

4、_。（2）反应的化学方程式为_。（3）C 能与 FeC13 溶液发生显色反应， C 的结构简式为_, D 的结构简式为_。（4）B 的同分异构体（不合立体异构）中能同时满足下列条件的共有_种。a能发生银镜反应 b能与 NaOH 溶液发生反应 c合有苯环结构其中核磁共振氢谱显示为 4 组峰，且峰面积比为 3:2:2:1 的是_（填结构简式）。（5）参照 G 的合成路线，设计一种以 为起始原料（无机试剂任选）制备 的合成路线_。【答案解析】(1)醚键、羰基和硝基 取代(2)(3) (4)17 (5)(1)F 中的含氧官能团有：醚键、羰基、硝基，反应的反应类型为取代反应，故答案为：醚键、羰基、硝基；

5、取代反应；(2)反应的化学方程式为： +(CH3CO)2O +CH3COOH，故答案为： +(CH3CO)2O +CH3COOH；(3)C 的结构简式为 ，D 的结构简式为 ，故答案为： ；(4)B( )的同分异构体(不含立体异构) 中能同时满足下列条件：a能发生银镜反应，说明含有醛基，b能与 NaOH 溶液发生反应，说明含有酯基或酚羟基，c含有苯环结构，若为甲酸形成的酯基，含有 1 个取代基，可以为甲酸苯甲酯，含有2 个取代基为-CH 3、-OOCH，有邻、间、对 3 种，若含有醛基、酚羟基，含有 2 个取代基，其中一个为-OH，另外的取代基为-CH 2CHO，有邻、间、对 3 种，含有 3

6、 个取代基，为-OH 、 -CH3、-CHO，当-OH 、-CH 3处于邻位时，-CHO 有 4 种位置，当-OH、-CH 3处于间位时，-CHO 有 4 种位置，当-OH、-CH 3处于对位时，-CHO 有 2 种位置，符合条件的同分异构体共有 17 种，其中核磁共振氢谱显示为 4 组峰，且峰面积比为 3：2：2：1 的是 ，故答案为：17； ；(5) 在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成 ，发生催化氧化生成 ，在硝酸/磷酸条件下发生取代反应生成 ，最后在 NaBH4条件下反应生成 ，合成路线流程图为： ，故答案为： 。【点睛】本题考查有机物的推断与合成，根据物质的分子式及 E 的结

7、构进行推断，(5)中注意根据转化中隐含的信息进行合成路线设计。本题的难点是(5)的合成路线的设计，易错点是同分异构体数目的判断。2015 年 10 月，中国科学家坩呦呦获得了 2015 年度诺贝尔生理学或医学奖，获奖理由是“因为发现青蒿素一种用于治疗疟疾的药物，挽救了全球特別是发展中国家的数百万人的生命”。已知青蒿素的一种化学合成方法的部分工艺流程如图 24： 已知：请回答下列问题：(1)下列有关说法正确的是 _(填序号)。A青蒿素属于环状化合物，但不属于芳香族化合物B青蒿素易溶于水，难溶于乙醇、苯等C一定条件下，青蒿素能与氢氧化钠溶液反应D青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝色，是因为分子结

8、构中含有酯基(2)化合物 A 中含有的非含氧官能团的名称是_，请选择下列合适的试剂来检验该官能团，试剂加入的正确顺序为_。A溴水 B稀盐酸 C 新制氢氧化铜悬浊液 D氢氧化钠溶液(3)该工艺流程中设计 EF 、GH 的目的是_。(4)H 与稀硫酸共热时反应的化学方程式为_ 。(5)M 与 A 互为同系物，但比 A 少两个碳原子。满足下列条件的 M 的同分异构体有_种（不考虑立体异构）。含有六元环 能发生银镜反应(6)请结合所学知识和上述信息，写出以笨甲醛和氯乙烷为原料，制备苄基乙醛（ CH2CH2CHO)的路线流程图。_（无机试剂任选，合成路线流程图示例如下： ）解析：本题考查有机物的推断和合

9、成，（1）A、青蒿素中含有环，属于环状化合物，但没有苯环，不属COONH4，因为溶液显碱性，因此需要加酸中和，最后加入溴水，因此加入试剂的顺序是 CBA；（3）对比 E 和 F 的结构简式，羰基的 C=O 变成 CS 单键，G 和 H 的结构简式对比，CS 单键变成羰基，因此目的是保护羰基；（ 4）根据信息，推出 H与稀硫酸发生反应的方程式为 ；（5）A 的结构为 ，M 与 A 互为同系物，但比 A 少两个碳原子，含有碳碳双键和醛基，则M 的化学式为 C8H14O，因此满足条件的 M 的同分异构体为： 、（邻、间、对位 3 种）、 ，共 5 种；（6）结合流程中BCD 的变化分析设计，氯乙烷在

10、氢氧化钠水溶液、加热条件下生成乙醇，乙醇催化氧化生成乙醛，乙醛与苯甲醛在氢氧化钡条件下生成 ，在氢气/Rh 条件下发生加成反应生成 ，工艺流程图如下：。【点睛】本题考查有机物官能团的性质，难点在同分异构体的书写，先确认 A 的结构简式和分子式（C 10H18O），A 的不饱和度为 2，M 的同分异构体中含有六元环，1 个环的不饱和度为 1，能发生银镜反应，说明含有醛基，醛基的不饱和度为 1，因此 M 中含有一个六元环，不含苯环，然后先整体后分散，书写同分异构体， 、（邻、间、对位 3 种）、 ，共 5 种。有机物 F 是一种治疗关节炎止痛药，合成 F 的一种传统法路线如图：（1）B 中含氧官能

11、团的名称为（2）CD 的反应可分为两步，其反应类型为 、 （3）写出比 F 少 5 个碳原子的同系物 X 的结构简式： （写一种）；X 有多种同分异构体，满足下列条件的 X 的同分异构体共有 种属于芳香族化合物 苯环上只有 1 个取代基 属于酯类物质（4）写出 E 转化为 F 和无机盐的化学方程式： （5）已知： （R、R 表示烃基）合成 F 的一种改良法是以 2甲基1丙醇（CH 3） 2CHCH2OH）、苯、乙酸酐（CH 3CO） 2O为原料来合成，写出有关的合成路线流程图（无机试剂任选）合成路线流程图示例如下：H2C=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH【答案解析】（1）羰基；（2）

12、加成反应；消去反应；（3） ；3；（4） ；（5） ；【分析】（1）根据 B 的结构简式，其中含氧官能团的名称为羰基；（2）CD 的CHO 变为CH=NOH ，可以看成醛基的碳氧双键先与 H2NOH 发生加成反应，再发生消去反应生成的；（3）F 为 ，比其少 5 个碳原子的同系物 X 的结构简式为一个苯环和 2 个碳原子，其中一个碳形成一个羧基，则结构简式为 或者的邻、间、对三种；X 有多种同分异构体，属于芳香族化合物，则含有苯环苯环上只有 1 个取代基；属于酯类物质，则含有酯基；所以符合条件的有 ；（4）根据发生的为水解反应，则氮的化合价不变仍然为3 价，所以产物为铵盐，据此书写；（5）分析

13、 F 和原料可知，F 中苯环右边增加的基团应来自乙酸酐（根据流程 A 到 B）再经过信息得到，苯环左边来自 2甲基 1丙醇，需先变成卤代烃，根据信息 合成；【解答】解：（1）B 的结构简式为 ，其中含氧官能团的名称为羰基，故答案为：羰基；（2）CD 的CHO 变为CH=NOH ，可以看成醛基的碳氧双键先与 H2NOH 发生加成反应生成（HNOH）CH （OH），再发生消去反应生成 CH=NOH，故答案为：加成反应；消去反应；（3）F 为 ，比其少 5 个碳原子的同系物 X 的结构简式为一个苯环和 2 个碳原子，其中一个碳形成一个羧基，则结构简式为 或者的邻、间、对三种；X 有多种同分异构体，属

14、于芳香族化合物，则含有苯环苯环上只有 1 个取代基；属于酯类物质，则含有酯基；所以符合条件的有 共 3 种，故答案为： ；3；（4）E 转化为 F 和无机盐发生的为水解反应，则氮的化合价不变仍然为3 价，所以产物为铵盐，方程式为： ；故答案为：；（5）根据 F 和原料可知，F 中苯环右边增加的基团应来自乙酸酐（根据流程 A 到 B）再经过信息得到，苯环左边来自 2甲基 1丙醇（CH 3） 2CHCH2OH），需先变成卤代烃，根据信息合成，所以流程为：；故答案为：化合物 G 对多种植物病原菌具有抑制作用，由丙酮合成 G 的路线如下：（1）写出化合物 G 中含氧官能团的名称 （2）反应的类型为 （

15、3）反应还会得到另一产物 H，其分子式为 C8H14O2，写出 H 的结构简式 （4）反应生成的 G 会部分转化为另一产物 I，为链状结构，分子式为 C10H18O4，写出的结构简式： （5）一分子 G 消去一分子水可得物质 J，写出同时满足下列条件的 J 的一种同分异构体的结构简式： 能与 FeCl3溶液发生显色反应；分子的核磁共振氢谱有 2 个峰（6）以 CH3OH、CHCH 为原料合成聚丙烯醇 ，写出合成流程图（无机试剂任用）合成流程图示例如下：CH 2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH（1）酯基、羟基；（2）加成反应；（3） ；（4） ；（5） ；【解答】解：（1）据 G 的

16、结构简式可知，G 中含有酯基和羟基两种官能团，故答案为：酯基、羟基；（2）反应是碳碳三键与氢气加成反应生成碳碳双键，故答案为：加成反应；（3）得到另一产物的其分子式为 C8H14O2，则其发生的是 2mol 丙酮与乙炔的加成反应，H 的结构简式为 ，故答案为： ；（4）为链状结构，分子式为 C10H18O4，由 G 生成 I 的结构简式为 ，故答案为： ；（5）能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有苯环和酚羟基；分子的核磁共振氢谱有 2 个峰，说明 2 个酚羟基在苯环的对位，苯环上还有 4 个甲基，J 的结构简式为，故答案为： ；（6）以 CH3OH、CHCH 为原料合成聚丙烯醇 ，结合反

17、应可知，需将甲醇氧化为甲醛，再与乙炔反应生成 CHCCH2OH，与氢气加成产物加聚可得，其合成路线为，故答案为：（15 分）缩醛在有机合成中常用于保护羰基或作为合成中间体，同时还是一类重要的香料，广泛应用于化妆品、食物、饮料等行业。G 是一种常用的缩醛，分子中含有一个六元环和一个五元环结构。下面是 G 的一种合成路线：已知： 芳香烃 A 含氢元素的质量分数为 8.7%，A 的质谱图中，分子离子峰对应的最大质荷比为 92；D 的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平。 同一个碳原子连接两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。回答下列问题：（1）A 的结构简式是 ，E 的名称是 。（2）由 D 生成

18、E 的反应类型是 ，EF 的反应条件是 。（3）由 B 生成 N 的化学方程式为 。（4）有研究发现，维生素 C 可以作为合成 G 物质的催化剂，具有价廉、效率高、污染物少的优点。维生素 C 的结构如右图。则维生素 C 分子中含氧官能团名称为 。（5）缩醛 G 的结构简式为 。G 有多种同分异构体，写出其中能同时满足以下条件的所有同分异构体的结构简式： 。既能发生银镜反应，又能与 FeCl3发生显色反应；核磁共振氢谱为 4 组峰。（6）写出用 2-丁烯为原料（其他无机试剂任选）制备顺丁橡胶（顺式聚 1, 3-丁二烯）的合成路线： 。试题分析：芳香烃 A 含氢元素的质量分数为 8.7%，A 的质

19、谱图中，分子离子峰对应的最大质荷比为 92，则 A 的相对分子质量是 92，所以含有氢原子个数是928.7%/18 ，因此 A 的分子式为 C7H8，A 是甲苯；D 的产量可以用来衡量一个国家的石油化工发展水平，所以 D 是乙烯。乙烯和氯气发生加成反应生成 E，则 E 的结构简式为 CH2ClCH2Cl，G 是一种常用的缩醛，分子中含有一个六元环和一个五元环结构，所以根据已知信息可知 F 是醇，即 F 是乙二醇，N 是醛。由于同一个碳原子连接两个羟基不稳定，易脱水形成羰基，所以 A 生成 B 是甲基上的两个氢原子被取代，即 B 的结构简式为 ，B 水解生成苯甲醛 N，则 N 的结构简式为 ，所

20、以 G 的结构简式为 。（1）根据以上分析可知 A 的结构简式是 ，E 的名称是 1, 2-二氯乙烷。（2）由 D 生成 E 的反应类型是碳碳双键的加成反应，EF 的反应是卤代烃水解，反应条件是 NaOH 水溶液，加热。（3）由 B 生成 N 的化学方程式为 。（4）根据结构简式可知维生素 C 分子中含氧官能团名称为羟基和酯基。（5）缩醛 G 的结构简式为 。G 有多种同分异构体，既能发生银镜反应，又能与 FeCl3发生显色反应，说明含有醛基和酚羟基；核磁共振氢谱为 4组峰，即含有 4 类氢原子，则符合条件的有机物结构简式为 。（6）用 2-丁烯为原料（其他无机试剂任选）制备顺丁橡胶（顺式聚

21、1, 3-丁二烯）可以采用逆推法，其合成路线为化合物 G 是治疗高血压的药物“比索洛尔” 的中间体，一种合成 G 的路线如下：已知以下信息：A 的核磁共振氢谱为单峰；B 的核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为 611。D 的苯环上仅有两种不同化学环境的氢；1molD 可与 1mol NaOH 或 2mol Na 反应。回答下列问题：（1）A 的结构简式为_。（2）B 的化学名称为 _。（3）C 与 D 反应生成 E 的化学方程式为_。（4）由 E 生成 F 的反应类型为_。（5）G 是分子式为_。（6）L 是 D 的同分异构体，可与 FeCl3溶液发生显色反应，1mol 的 L 可与 2mol 的Na2CO3反应， L 共有_ 种；其中核磁共振氢谱为四组峰，峰面积比为 3221的结构简式为_、_。（1） （2）2-丙醇（3）（4）取代反应 （5）C 18H31NO4（6）6 、2017 年 6 月 18 日