1、引言和基本概念,一. 无机化学概况 二. 本课程的基本情况 三. 无机化学与元素周期表 四. 软硬酸碱原理,Old and New (GMW opinions),Disciplinary science Organic synthesis Covalent bonds Chemical physics Classical organometallic,Bio Molecular recognition Non-covalent bonds Materials Functional Electronics Biomaterials Interdisciplinary Origin of life
2、 “Systems” Nano,Some New Topics in Research,Origin of life The brain/cognition Systems Solutions (water) Imaging,Water CO2 Environmental/Green Conservation Solar energy Plants and photosynthesis Electrochemistry and energy storage Health-care cost reduction Biotechnology,一. 无机化学概况,无机化学 （Inorganic ch
3、emistry）的定义： Inorganic chemistry is the branch of chemistry concerned with the properties and behavior of inorganic compounds. This field covers all chemical compounds except the myriad organic compounds. “元素周期表中除烃和烃的衍生物以外的所有化合物的结构、性质、反应和应用的科学。” “无机化学家感兴趣的化学”。（Huheey） 例如：杂化材料, 纳米化学，超分子化学,例如，“有机金属化学”
4、，配位化学的一个分支 有机金属化学 (organometallic chemistry) （常用） 金属有机化学 (metal-organic chemistry) （不常用） 中国：大多属有机化学研究领域； 欧美：大多属无机化学研究领域无机化学特点： 内容丰富，涉及的元素和重多化合物，结构与性质，反应多， 体系庞杂，规律性差，被人戏称“无理化学”。,Category:Inorganic chemistry, From Wikipedia, the free encyclopedia Inorganic chemistry is a catch-all discipline that cove
5、rs everything in chemistry that is not organic chemistry.,http:/en.wikipedia.org/wiki/Category:Inorganic_chemistry,Subcategories This category has the following 8 subcategories, out of 8 total.,Pages in category “Inorganic chemistry“ The following 62 pages are in this category, out of 62 total. This
6、 list may not reflect recent changes (learn more).,无机化学课程应该包含的主要内容Descriptive inorganic chemistry 1 Coordination compounds 2 Main group compounds 3 Transition metal compounds 4 Organometallic compounds 5 Cluster compounds 6 Bioinorganic compounds 7 Solid state compounds Theoretical inorganic chemist
7、ry 1 Qualitative theories 2 Molecular symmetry group theory,Thermodynamics and inorganic chemistry Mechanistic inorganic chemistry 1 Main group elements and lanthanides2 Transition metal complexes 2.1 Redox reactions 2.2 Reactions at ligands Characterization of inorganic compounds X-ray crystallogra
8、phy, Ultraviolet-visible, IR, NMR, EPR, Mssbauer, ElectrochemistrySynthetic inorganic chemistry,无机化学,元素与分离化学 无机合成化学 固体无机化学 无机材料化学 配位化学 团簇化学 有机金属化学 生物无机化学 物理与理论无机化学核化学,化学-分子科学,分子层次上研究物质的组成、结构、性质与转化核心概念与内容：分子内与分子间相互作用(化学键，弱作用) 合成与反应 结构与性质识别天然物质，创造新物质,二. 本课程的基本情况,名称：无机化学、中级无机化学，高等无机化学 ？ 1、无机化学的发展（分子与纳米
9、材料，固体材料，超分子，生物无机等）促进了无机化学的课程改革。 2、普通化学(含基础无机化学，实验）(introduction)元素周期表为基础, 主族元素(一年级)，氧化物、卤化物、碱酸盐；酸碱性、氧化还原性、溶解性3、无机化学 (本课程) 以普通化学，有机化学，结构化学和物理化学为基础,无机化学课程的主要争议无机化学中的交叉学科、新理论、新化合物、新表征手段以及每年大量的文献 1. 侧重Theory or facts ? 事实派: 描述性化学最重要，因为事实是不变的, 理论框架见仁见智, 因此需要more perspiration, less inspiration 理论派:理论是不断发展
10、变化的。新的实验方法和表征方法不断获得新的结果，但实验的进步较理论慢。新的理论可以解释新的事实。 基础无机化学侧重描述性内容，中级无机化学侧重理论和规律 2. 侧重传统的基础知识还是现代无机化学的领域?基础课内容是否要updated? 或者主要是掌握最基本的知识,该无机化学教学体系中的问题与国内其他学校比较： 基础无机较薄弱 中级无机和基础无机的衔接和交融较差与美国、欧洲和香港的学校比较 课程内容接近，实验和表征手段较弱,教材: 教科书 + 参考书 + 文献 要求: 1. 抓脉络，分清楚了解、理解和综合应用三个层次 2. 课堂讲授，掌握基本概念和基本内容 3. 参考书和文献阅读(中英文)，侧重
11、理解和分析 提倡课堂讨论，活跃课堂气氛 （征题）“清晰表达” + “批判思考”,1. 项斯芬，姚光庆，中级无机化学，2003年11月，北京大学出版社。 2. Gary L. Miessler, Donald A. Tarr, Inorganic Chemistry, 3rd ed., 2004, Pearson Education. 3. D. F. Shriver, P.W. Atkins, Inorganic Chemistry, 4th ed., 2006, Oxford University Press. 4. J.E. Huheey, et al, Inorganic Chemist
12、ry, Principles of Chemistry and Reactivity, 4th ed., 1993, Harper Collins College Publishers. 5. F. A. Cotton et al, Advanced Inorganic Chemistry, 6th ed., 1999, John Wiley & Sons, Inc. 6. C. E. Housecroft, A. G. Sharpe, Inorganic chemistry, 3rd ed., 2008, Pearson Prentice Hall. 7. W.L. Jolly, Moder
13、n Inorganic Chemistry, 1991, McGraw-Hill Book Company.,教科书和参考书,教学内容和时间初步安排,教学环节安排 (除课堂讲授外) 习题与课堂练习（部分批改） (10分)期中考 (30分)期末考 (60分)答疑: 每周两次,每章讲课的内容可上网查找: ftp:/ 或者 化学院主页教师ftp 无机化学 高松 答疑 (交流、讨论) 高松 (化学楼A-822) Email: 时间: 周五下午4-6点 杨展澜老师（化学楼A-816） Email: 时间: 周五下午2-4点,三. 无机化学与元素周期表,s block (碱金属和碱土金属) ds bl
14、ock (铜锌分族) f block (镧系和锕系) p blockd block (过渡金属) 无机化学(中级)s, ds, f, p, d 的意义是什么?,基础无机,noble metals,非金属（浅色）和金属（黑体）在周期表中的分布讨论: H在周期表中的位置? 1s1,第七周期元素：87 钫(fng) 88 镭(li) 89 锕() 90 钍(t) 91 镤(p) 92 铀(yu) 93 镎(n) 94 钚(b) 95 镅(mi) 96 锔(j) 97 锫(pi) 98 锎(ki) 99 锿(i) 100 镄(fi) 101 钔(mn) 102 锘(nu) 103 铹(lo) 104
15、鑪(l) 105 (d) 106 (x) 107 (b) 108 (hi) 109 (mi) 110 鐽(d) 111 錀(ln) 112 鎶(g)暂定,In、Ir、Sb、Eu、Ce、Er、Ge、Dy、Zn、Sm等10项原子量新值现都已被CAWIA正式确认为原子量的国际新标准值,(1908.7-2006.12),CCME学生献给北大化学百年的礼物,元素的世界之元素档案掀开尘封的档案探究元素的奥秘抓住每一丝线索追寻隐匿的踪迹,元素的世界之元素家族这是一个独特的家族每个成员都性格各异虽无长幼尊卑但却如禁卫军般排列有序,周期表中的化合物类型和Lewis 酸碱,原子簇合物在周期表中的分布(1),(原子
16、簇合物 : 含MM键),Cl-, F-, OH-,CO, CH2CH2,原子簇合物在周期表中的分布(2),元素中不稳定海中的稳定区域 (海拔高度代表稳定性),稳定岛理论是核子物理中的一个理论推测，核物理学家推测具有“魔数”数目的质子和中子的原子核的化学元素特别稳定。假如这个猜测正确的话，那么特定的超铀元素的同位素比其它同位素要稳定，这些同位素的放射性衰变过程可能非常慢。 (格伦西奥多西博格 ),锝（Tc) Technetium Techneto artificial 人造元素（？） “第一个人造元素” 1914年，当发现元素的X射线光谱与它的原子序数之间的简单关系后，曾有人预言43号“类锰”元
17、素的存在。意大利人佩若尔（C.Perrier）和西格雷（E.G.Segre)1937年在回旋加速器中由氘核轰击Mo原子产生，共22种同位素. 1962年，99 Tc从非洲的沥青铀矿中分离，238U裂变产物 97Tc的 T1/2 = 61 day, 98Tc的 T1/2 = 4.2106 year , 99Tc的 T1/2 = 2.1105 year $2000/g (1960年）$60/g (目前市场价） 化学性质：与Re类似,transactinide(锕后元素)的合成 113和115新元素的报道 (2003-2004年) ： 俄国和美国核科学家在回旋加速器中用钙的同位素 4820Ca轰击
18、24395Am观察到4个115号元素，几十毫秒后放出粒子，得到113号，113在1秒后再衰变为其他元素 112号的半衰期为20微秒，即0.00002秒 99年劳伦斯实验室关于118元素的报道，实验不能重复，没有被 承认60年代“稳定岛”的假设?,部分人造元素的半寿期,四. 软硬酸碱原理,元素在周期表中的酸碱性规律 2. Lewis酸碱 3. 软硬酸碱在无机化学中的应用,反应的类型？ Ni + 4CO Ni(CO)4 R3N + BF3 R3NBF3,元素周期表中酸性和碱性元素的分布区域,1. 元素在周期表中的酸碱性,第一过渡系金属的氧化态和酸性的关系,2. Lewis酸碱 (电子酸碱),A +
19、 : B A : B酸 碱 酸碱加合物,BCl3, BF3,PPh3, NH3 , R2O, R2S,酸 缺电子,碱 富电子,Lewis酸碱的分子轨道示意图,AlCl3(Lewis 酸)作为傅-克烷基化反应的催化剂,(Hard and Soft Acids and Bases，HSAB） 用于Lewis 酸碱和 Brnsted酸碱 对硬酸Al3+的配位能力 F Cl Br I 对软酸Hg2+的配位能力 F Cl Br I,3. 软硬酸碱原理在无机化学中的应用,硬，软和交界酸和碱结合的稳定常数,亲石元素：CaCO3, Li2CO3, CaF2, TiO2, ZrO2,亲硫元素: As2S3 ,
20、HgS, Cu2S, Cd, Zn, Co, Fe,Sb, BiHard acids prefer to bind to hard bases, soft acids prefer to bind to soft bases.,元素周期表中的软酸三角形,9 10 11 12 13,硬酸：碱金属，碱土金属，轻和高价的金属离子 软酸：重过渡金属离子，低价或零价金属 硬碱：半径小，不易被极化 软碱：半径大，易被极化 Cu(I), Cu(II)，氧化态增高，硬度加大 Fe(II), Fe(III), Fe(VI) K2FeO4, PtF62-, NaCo(CO)4, PtP(CH3)34 AlF63-, HgI42-,本章习题： 1、B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？ 2、BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。 3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 4. 吸水后失效 的AlCl3有什么方法可以脱水? 5. 教科书 p.29, 1.4 (其中的UO2F6应该为UOF4) .,
