1、1认识共价分子结构的多样性和复杂性。2理解价层电子对互斥理论的含义。3能根据有关理论判断简单分子或离子的构型。4了解杂化轨道理论的基本内容。5了解配位键的特点及配合物理论，能说明简单配合物的成键的情况。细读教材记主干1CH 4、CO 2 和 NH3 分子的空间构型分别为正四面体形、直线形、三角锥形。2五原子分子都是正四面体结构吗？为什么？提示：不是，如 CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3 等，虽为四面体结构，但由于碳原子所连的四个原子不相同，四个原子电子云的排斥力不同，使四个键的键 角不全相等，所以并不是正四面体结构。3价层电子对是指中心原子上的电子对，包括 键电子对和中心原子上的孤电子对。
2、中心原子形成几个 键就有几对 键电子对，而中心原子上的孤电子对数可由下式计算：(axb )，其中 a 表示中心原子的价电子数 ，x 表示与中心原子结合的原子数，b 表示与中12心原子结合的原子最多能接受的电子数。4价层电子对数为 2 时，VSEPR 模型为直线形；价层电子对数为 3 时，呈平面三角形；价层电子对数为 4 时，呈四面体形，由此可推测分子的立体构型。5杂化轨道理论是为了解释分子的立体构型提出的一种价键理论。sp 杂化得到夹角为 180 的直线 形杂化轨道，sp 2 杂化得到三个夹角为 120 的平面三角形杂化轨道，sp 3 杂化得到 4 个夹角为 10928 的四面体形杂化轨道。6
3、由一个原子单方面提供而另一个原子接受孤电子对形成的共价键为配位键，金属离子或原子与某些分子或离子，通过配位键形成配位化合物。新知探究1三原子分子的空间构型：直线形和 V 形，如分子的立体结构模型化学式 电子式 结构式 键角 比例模型 球棍模型立体结构CO2 O=C=O 180 直线形H2O 105 V 形2.四原子分子的空间构型：平面三角形和三角锥形，如分子的立体结构模型化学式 电子式 结构式 键角 比例模型 球棍模型立体结构CH2O平面三角形NH3 107 三角锥形3.五原子分子的空间构型：正四面体形，如分子的立体结构模型化学式 电子式 结构式 键角 比例模型 球棍模型立体结构CH4 109
4、28 正四面 体形对点演练1硫化氢(H 2S)分子中，两个 HS 键的夹角都接近 90，说明 H2S 分子的立体构型为_；二氧化碳(CO 2)分子中，两个 C=O 键的夹角是 180，说明 CO2 分子的立体构型为_；甲烷(CH 4)分子中，任意两个 CH 键的夹角都是 10928，说明 CH4 分子的立体构型为_。解析：用键角可直接判断分子的立体构型。三原子分子键 角为 180 时为直线形，小于180 时为 V 形。五原子分子、键角约 10928时，立体构型为正四面体形。答案：V 形 直线形 正四面体形新知探究1价层电子对互斥理论分子中的价层电子对包括 键电子对和中心原子上的孤电子对，由于电
5、子对的相互排斥作用，而趋向尽可能彼此远离，分子尽可能采取对称的立体构型，以减小斥力。2价层电子对的确定方法(1)a 表示中心原子的价电子数对主族元素：a最外层电子数；对于阳离子：a价电子数离子电荷数；对于阴离子：a价电子数|离子电荷数| 。(2)x 表示与中心原子结合的原子数。(3)b 表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为 1，其他原子8该原子的价电子数。3VSEPR 模型的两种类型(1)中心原子上的价电子都用于形成共价键的分子ABn n2 n3 n4价层电子对数 _2_ _3_ _4_电子对排布方式立体构型名称 直线形 平面三角形 正四面体键角 180 120 10928实例 C
6、O2 BF3 CH4(2)中心原子上有孤电子对的分子：对于中心原子上有孤电子对( 未用于形成共价键的电子对) 的分子，中心原子上的孤电子对也要占据中心原子周围的空间，并互相排斥使分子呈现不同的立体构型。化学式 含孤电子对的 VSEPR 模型 分子或离子的立体构型 分子或离子的立体构型名 称H2O V 形NH3 三角锥形HCN 直线形H3O 三角锥形SO2 V 形名师点拨分子空间构型确定(1)若分子中没有孤电子对，VSEPR 模型和分子模型一致ABn 立体结构 范例n2 直线形 CO2n3 平面三角形 BF3n4 正四面体形 CH4(2)若分子中有孤电子对，VSEPR 模型和分子模型不一致，价层
7、电子对互斥理论对几种分子或离子的立体构型的预测如表所示：价层 价层 成键 孤电 分子 电子对的 分子 实例电子对数电子对排布电子对数子对数类型 排布方式 构型2 直线 形 2 0 AB2 直线 形 CO23平面三角形3 0 AB3平面三角形BF3续表价层电子对数价层电子对排布成键电子对数孤电子对数分子类型电子对的排布方式 分子构型 实例4 0 AB4 正四面体 CH43 1 AB3 三角锥形 NH34 四面体2 2 AB2 V 形 H2O对点演练2(2016成都高二检测)用价层电子对互斥理论 (VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间构型，有时也能用来推测键角大小，下列判断正确的是( )ASO
8、 2、CS 2、HI 都是直线形分子BBF 3 键角为 120，SnBr 2 键角大于 120CCOCl 2、BF 3、SO 3 都是平面三角形分子DPCl 3、NH 3、PCl 5 都是三角锥形分子解析：选 C SO2 分子中含有孤 对电子，不是直线形分子，是 V 型分子，A 错误；BF 3键角为 120，SnBr2键角大于 10928，不一定大于 120，B 错误；COCl 2、BF3、SO3 是平面三角形分子，C 正确； PCl3、NH3 是三角锥形分子， PCl5 是三角双锥形分子，D 错误。新知探究1杂化与杂化轨道2杂化轨道类型及分子立体构型杂化类型 sp sp2 sp3参与杂化的原
9、子轨道及数目1 个 s 轨道和 1 个 p轨道1 个 s 轨道和 2 个 p轨道1 个 s 轨道和 3 个 p轨道杂化轨道的数目 _2_ _3_ _4_杂化轨道间的夹角 _180_ _120_ 10928立体构型名称 直线形 平面三角形 正四面体形实例 CO2、C 2H2 BF3、CH 2O CH4、CCl 43.杂化轨道与共价键类型杂化轨道只能用于形成 键或用来容纳未参与成键的孤电子对，不能形成 键；未参与杂化的 p 轨道可用于形成 键。名师点拨分子的立体构型与杂化类型的关系(1)当杂化轨道全部用于形成 键时杂化类型 sp sp2 sp3轨道组成 一个 ns 和一个 np 一个 ns 和两个
10、 np 一个 ns 和三个 np轨道夹角 180 120 10928杂化轨道示意图实例 BeCl2 BF3 CH4分子结构示意图分子的立体构型 直线形 平面三角形 正四面体形(2)当杂化轨道中有未参与成键的孤电子对时由于孤电子对参与互相排斥，会使分子的构型与杂化轨道的形状有所区别。如水分子中氧原子的 sp3 杂化轨道有 2 个是由孤电子对占据的，其分子不呈正四面体构型，而呈 V形，氨分子中氮原子的 sp3 杂化轨道有 1 个由孤电子对占据，氨分子不呈正四面体构型，而呈三角锥形。对点演练3(2016襄阳高二检测)下列关于杂化轨道的叙述中，不正确的是( )A杂化轨道可用于形成 键、 键或用于容纳未
11、参与成键的孤电子对B分子中中心原子通过 sp3 杂化轨道成键时，该分子不一定为正四面体结构C杂化前后的轨道数不变，但轨道的形状发生了改变Dsp 3、sp 2、 sp 杂化轨道的夹角分别为 10928、120、180解析：选 A 杂化轨道只用于形成 键或用于容纳未参与成键的孤电子对，不能形成 键， A 错误；分子中中心原子通过 sp3杂化轨道成键时，该 分子是否是正四面体， 还与该中心原子是否有孤对电子有关，若无孤 对电子， 则为正四面体，B 正确；杂化前后轨道的数目不变，但轨道的形状会发生变化，C 正确；sp 3杂化轨道为正四面体形，夹角为 10928，sp2杂化轨道为平面三角形，夹角是 12
12、0，sp 杂化轨道为直线型， 夹角是 180，D 正确。新知探究1配位键(1)概念：孤电子对由一个原子单方面提供而另一个原子接受孤电子对形成的共价键，即“电子对给予接受键” ，是一类特殊的共价键。(2)表示：配位键可以用 AB 来表示，其中 A 是提供孤电子对的原子，B 是接受孤电子对的原子。例如：(3)实例：如在四水合铜离子中，铜离子与水分子之间的化学键是由水分子提供孤电子对给铜离子，铜离子接受水分子的孤电子对形成的。2配合物(1)定义：金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物，简称配合物。(2)配合物的形成举例实验操作 实验现象 有关离子方程式滴加氨水后，试管
13、中首先出现蓝色沉淀，氨水过量后沉淀逐渐溶解，滴加乙醇后析出深蓝色晶体Cu2 2NH 3H2O=Cu(OH)2 2NH ， 4Cu(OH)24NH 3H2O=Cu(NH3)42 2OH 4H 2O，Cu(NH3)42 SO H 2O24Cu(NH3)4SO4H= = = = =乙 醇 2O溶液颜色变成红色 Fe3 3SCN =Fe(SCN)3名师点拨1配合物的组成和形成条件(1)配合物的组成一般中心原子(或离子)的配位数为 2、4、6。(2)形成配合物的条件配体有孤电子对；中心原子有空轨道。2配合物的形成对物质性质的影响(1)溶解性的影响一些难溶于水的金属氯化物、溴化物、碘化物、氰化物，可以依次
14、溶解于含过量的Cl 、Br 、I 、CN 和氨的溶液中，形成可溶性的配合物。(2)颜色的改变当简单离子形成配离子时其性质往往有很大差异。颜色发生变化就是一种常见的现象，我们根据颜色的变化就可以判断是否有配离子生成。(3)稳定性增强配合物具有一定的稳定性，配合物中的配位键越强，配合物越稳定。当作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。对点演练4过渡金属在生产生活中的应用十分广泛。.铬元素形成的氯化铬酰(CrO 2Cl2)有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。.Cu 可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：(1)向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，
15、首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，请写出先后发生反应的离子方程式_；_。深蓝色溶液中配离子的立体构型为_。(2)再向深蓝色透明溶液中加入乙醇，析出深蓝色的晶体。深蓝色晶体的化学式为_。(3)根据以上实验过程，判断 NH3 和 H2O 与 Cu2 的配位能力：NH 3_H2O(填“”、“”或“H2O。(4)由结构图可知，A 与 E 是同种结构，B 与 C、D 是一种结构，所以 A(或 E)与 B、C、D 中的任意一种互为同分异构体。答案：(1)Cu 2 2NH 3H2O=Cu(OH)22NH Cu(OH) 24NH 3H2O=Cu(NH3) 442 2OH 4H
16、2O 平面四边形(2)Cu(NH3)4SO4H2O(3)(4)A(或 E)与 B、C、D 的任意组合1下列分子的空间构型可用 sp2 杂化轨道来解释的是( )BF 3 CH 2CH2 CHCHNH 3 CH 4A BC D解析：选 A 均为平面形分子，中心原子是 sp2杂 化；为直线形分子，中心原子是 sp 杂化；NH 3 是三角锥形、 CH4 是正四面体形分子，中心原子均是 sp3杂化。2(2016宁夏师大附中高二检测) 下列说法正确的是( )ACHCl 3 是正四面体形BH 2O 分子中氧原子为 sp2 杂化，其分子几何构型为 V 形C二氧化碳中碳原子为 sp 杂化，为直线形分子DNH 是
17、三角锥形 4解析：选 C 甲烷中 4 个共价键完全相同的为正四面体形，CHCl 3 分子的 4 个共价键不完全相同，所以不是正四面体形，A 错误；H 2O 分子中 O 原子的价 层电子对数为2 (6 12)4，为 sp3杂化，含有 2 个孤电子对，分子为 V 形，B 错误；二氧化碳中 C 原12子的价层电子对数为 2 (4 22)2， 为 sp 杂化，分子为直线形，C 正确；NH 中 N 原12 4子的价层电子对数为 4 (5 141) 4， 为 sp3杂化，不含有孤电子对，为正四面体形，12D 错误。3(2016烟台高二检测)下列针对 H3O 的说法中正确的是( )A中心原子上的孤电子对数为
18、 2BO 原子采用 sp2 杂化，空间构型为三角锥形C离子中存在配位键D纯水呈中性，纯水中不存在 H3O 微粒解析：选 C 水合氢离子中孤电子对个数为 (6131)1，A 项错误；在 H3O 中 O12原子成 3 个 键 ，其中含有 1 个配位键，有一 对未成键的孤 对离子， 杂化轨道数为 4，采取sp3 型杂 化，B 项错误；在 H3O 中 O 原子成 3 个 键，其中含有一个配位键，C 项正确；纯水呈中性，纯水中存在 H3O 微粒，D 项错误。4下列过程与配合物的形成无关的是( )A除去 Fe 粉中的 SiO2 可用强碱溶液B向一定量的 AgNO3 溶液中加入氨水至沉淀消失C向 FeCl3
19、 溶液中加入 KSCN 溶液D向一定量的 CuSO4 溶液中加入氨水至沉淀消失解析：选 A A 项，除去 Fe 粉中的 SiO2 是利用 SiO2 可与强碱反应的化学性质，与配合物的形成无关；B 项，AgNO 3 与氨水反应生成了 AgOH 沉淀，继续反应生成了配合物离子 Ag(NH3)2 ；C 项，Fe 3 与 KSCN 反应生成了配合物离子 Fe(SCN)n3n ；D 项，CuSO 4 与氨水反应生成了配合物离子 Cu(NH3)42 。5(2016连云港高二检测)下列反应曾用于检测司机是否酒后驾驶：2Cr2O 3CH 3CH2OH16H 13H 2O 274Cr(H2O)63 3CH 3C
20、OOH(1)Cr3 基态核外电子排布式为_ ；配合物Cr(H 2O)63 中，与 Cr3 形成配位键的原子是_(填元素符号)。(2)CH3COOH 中 C 原子轨道杂化类型为_；1mol CH3COOH 分子中含有 键的数目为_。(3)与 H2O 互为等电子体的一种阳离子为_(填化学式)；H 2O 与 CH3CH3OH 可以任意比例互溶，除因为它们都是极性分子外，还因为_。解析：(1)Cr 属于第四周期第B 族，根据洪特特例， Cr3 基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d3 或Ar3d 3，Cr3 提供空轨道，另一方提供孤电子对，只有氧元素有孤电子对，与 Cr3 形成配位键的
21、原子是 O。(2)甲基中碳原子有 4 个 键，无孤电子对，价层电子对数为 4，则杂化类型是 sp3，羧基中碳有 3 个 键，无孤 电子 对，价层电子对数为 3，则杂化类型是 sp2，两个成键原子间只能形成 1 个 键，根据醋酸的结构得出含有 7NA。(3)等电子体：原子总数相等，价电子总数相等，故与 H2O 互为等电子体的是 H2F 。溶解度除相似相溶外，还跟能形成分子间氢键、反应 等有关，因此是形成分子 间氢键 的缘故。答案：(1)1s 22s22p63s23p63d3(或Ar3d 3) O (2)sp 3、sp 2 7NA (3)H 2F H 2O 与CH3CH2O 之间可以形成氢键一、选
22、择题1(2016盐城高二检测)用 VSEPR 理论预测 BF3 和 NF3 的立体结构，两个结论都正确的是( )A平面三角形；平面三角形B平面三角形；三角锥形C平面三角形；正四面体D直线形；三角锥形解析：选 B BF3 中 B 的价电 子为 2s22p1，形成分子 时，进行 sp2杂化，三个 sp2杂化轨道分别与三个 F 原子的 p 轨道成键，故 BF3 分子为平面三角形；NF 3 中的 N 价电子结构为2s22p3，形成分子时，进行 sp3 不等性杂化，其中一个 sp3杂化轨道被孤对电子占有，另三个电子分别与 F 成键 ，故分子 结构为三角锥型，答案 选 B。2(2016福州高二检测)下列关
23、于配合物的叙述中，不正确的是( )A配合物中必定存在配位键B配合物中只有配位键CCu(H 2O)62 中的 Cu2 提供空轨道， H2O 中的氧原子提代孤电子对形成配位键D配合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等领域都有着广泛的应用解析：选 B 在配合物中一定含有配位键，但也可能含有其他化学键，A 正确，B 错误；Cu2 有空 轨道，H 2O 中的氧原子有孤电子对，可以形成配位键， C 正确；配合物应用领域特别广泛，D 选项中提到的几个领域都在其中， D 正确。3已知次氯酸分子的结构式为 HOCl，下列有关说法正确的是( )AO 原子发生 sp 杂化BO 原子与 H、Cl 都形
24、成 键C该分子为 V 形分子D该分子的电子式是 HOCl解析：选 C 中心原子 O 与 H 和 Cl 分别形成了 2 个 键，另外 还有两对孤电子对，所以 O 采用的是 sp3杂化方式； 单键都是 键；由于孤电子对 的影响，HClO 分子的结构是 V 形；电子式中应该写出孤电子对。4某物质的实验式为 PtCl42NH3，其水溶液不导电，加入 AgNO3 溶液也不产生沉淀，以强碱处理并没有 NH3 放出，则关于此化合物的说法正确的是 ( )A配合物中中心原子的电荷数和配位数均为 6B该配合物可能是平面正方形结构CCl 和 NH3 分子均与 Pt4 配位D配合物中 Cl 与 Pt4 配位，而 NH
25、3 分子不配位解析：选 C 在 PtCl42NH3 水溶液中加入 AgNO3 溶液无沉淀生成，经强碱处理无 NH3放出，说明 Cl 、NH3 均处于内界，故该配合物中中心原子的配位数 为 6，电荷数为 4，Cl 和NH3 分子均与 Pt4 配位， A、D 错误， C 正确；因为配体在中心原子周围配位时采取对称分布以达到能量上的稳定状态，Pt 配位数为 6，则其空间构型为八面体形，B 错误。5(2016成都高二检测)下列有关有机物分子的叙述不正确的是( )A乙烯分子中有一个 sp2sp2 键和一个 pp 键B乙炔分子中每个碳原子都有两个未杂化的 2p 轨道，它们之间可形成两个 健C乙烷分子中两个
26、 C 原子均是 sp3 杂化，分子中一共有 6 个 键D苯分子中的碳原子采用 sp2 杂化，且每个碳原子均存在一个未参与杂化的 p 轨道解析：选 C 乙烯分子中 C 的杂化方式是 sp2杂化，剩余 1 个 p 轨道参与形成 pp 键，所以乙烯分子中有一个 sp2sp2键和一个 pp 健， A 正确；乙炔分子中 C 原子的杂化方式是 sp 杂 化，每个碳原子都有两个未 杂化的 2p 轨道，它 们之 间可形成两个 键，B 正确；乙烷两个 C 原子均是 sp3杂化，分子中一共有 7 个 键，C 错误；苯分子中的碳原子采用 sp2杂化，且每个碳原子均存在一个未参与杂化的 p 轨道，形成大 键， D 正
27、确。6甲醛分子的结构式为 ，下列描述正确的是( )A甲醛分子中有 4 个 键B甲醛分子中的碳原子为 sp3 杂化C甲醛分子中的氧原子为 sp 杂化D甲醛分子为平面三角形，有一个 键垂直于三角形平面解析：选 D 从结构式看，甲 醛分子为平面三角形，所以中心原子碳应为 sp2杂化，形成三个杂化轨道，分别与氧原子和两个 氢原子形成 键，还有一个未参与 杂化的 p 轨道与氧原子形成 键，该 键垂直于杂化轨道的平面，氧原子不是中心原子，不 发生轨道杂化。7(2016辽宁朝阳高二检测) 向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，下列对此现象说法正确的
28、是( )A反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后 Cu2 的浓度不变B溶液溶解后，将生成深蓝色的配合离子 Cu(NH3)42C向反应后的溶液加入乙醇，溶液没有发生变化D在 Cu(NH3)42 离子中，Cu 2 给出孤对电子，NH 3 提供空轨道解析：选 B 反应后溶液中不存在任何沉淀，铜离子以配合离子 Cu(NH3)42 的形成存在，A 错误；铜离子能与氨气形成配位键，则沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子 Cu(NH3)42 ，B 正确；向反应后的溶液加入乙醇，溶解度降低，将析出深 蓝色晶体，C 错误；在 Cu(NH3)42 离子中，NH 3给出孤对电子，Cu 2 提供空轨道，D 错误。8下
29、列分子或离子的中心原子采用 sp2 杂化方式的是( )APBr 3 B CH 4CNO DNH 3 4解析：选 C A 中 P 原子的价层电子对数为 3 (531)4，P 原子采用 sp3 杂化；12B 中 C 原子的价层电子对数为 4 (441)4，C 原子采用 sp3 杂化；C 中 N 原子的价12层电子对数为 3 (513 2)3，N 原子采用 sp2 杂化；D 中 N 原子的价层电子对数为124 (5 141)4，N 原子采用 sp3 杂化。129(2016常州高二检测)氨气分子空间构型是三角锥形，而甲烷是正四面体形，这是因为( )A两种分子的中心原子杂化轨道类型不同， NH3 为 s
30、p2 型杂化，而 CH4 是 sp3 型杂化BNH 3 分子中 N 原子形成的三个杂化轨道，CH 4 分子中 C 原子形成 4 个杂化轨道CNH 3 分子中有一对未成键的孤对电子，它对成键电子的排斥作用较强D氨气的相对分子质量大于甲烷解析：选 C 氨气中 N 也是 sp3杂化， A 错误；N 原子形成 4 个杂化轨道，只不过其中一个被孤对电子占据，无法成键 ，B 错误；NH 3 分子中 N 原子形成 4 个杂化轨道，其中有一对未成键的孤对电子，它对成键电 子的排斥作用较强，因此氨气是三角锥形，C 正确；空间构型与相对分子质量大小无关，D 错误。10(2016黄石高二检测)下列描述中正确的是 (
31、 )AClO 的空间构型为平面三角形 3BSiF 4 和 SO 的中心原子均为 sp3 杂化23C在所有的元素中，氟的第一电离能最大DC 2H5OH 分子中共含有 8 个极性键，1 个 键解析：选 B ClO 中含有 3 个 键，含有 1 个孤电子对，为三角锥形， A 错误；SiF 4 中 3含有 4 个 键， 为 sp3杂化，SO 中含有 3 个 键，含有 1 个孤电子对，为 sp3杂化，B 正23确；稀有气体的原子结构是稳定结构，同周期稀有气体的第一电离能最大，同族自上而下第一电离能降低，故氦元素的第一 电离能最大， C 错误；乙醇的结构简式为 CH3CH2OH，共含有 8 个共价键，其中
32、 CH、CO、OH 键为极性键，共 7 个，CC 键为非极性键。由于全为单键，故无 键，D 错误。二、非选择题11(1)在 BF3 分子中，F BF 的键角是_，硼原子的杂化轨道类型为_，BF 3 和过量 NaF 作用可生成 NaBF4，BF 的立体构型为 _。 4(2)肼(N 2H4)分子可视为 NH3 分子中的一个氢原子被NH 2(氨基)取代形成的另一种氮的氢化物。NH 3 分子的立体构型是_；N 2H4 分子中氮原子轨道的杂化类型是_。(3)H 可与 H2O 形成 H3O ， H3O 中氧原子采用_杂化。H 3O 中 HOH 键角比 H2O 中 HOH 键角大，原因为 _。(4)SO 的
33、立体构型是_，其中硫原子的杂化轨道类型是 _。24解析：(1)因为 BF3 的立体构型为平面三角形，所以 FBF 的键角为 120。(3)H3O 中氧原子采用 sp3杂化。(4)SO 的中心原子 S 的成键电子对数为 4，无孤电子对，为正四面24体结构，中心原子采用 sp3杂 化。答案：(1)120 sp 2 正四面体形(2)三角锥形 sp 3(3)sp3 H2O 中氧原子有 2 对孤电子对，H 3O 中氧原子只有 1 对孤电子对，排斥力较小(4)正四面体形 sp 312(2016宜昌高二检测)K 4Fe(CN)6强热可发生反应：3K 4Fe(CN)6 2(CN)= = = = =高 温 21
34、2KCNN 2Fe 3C C(1)K4Fe(CN)6中 Fe2 的配位数为_(填数字) ；Fe 2 基态核外电子排布式为_。(2)(CN)2 分子中碳原子杂化轨道类型为_；1 mol (CN)2 分子中含有 键的数目为_。(3)O 与 CN 互为等电子体，则 O 的电子式为_。22 22解析：(1)K 4Fe(CN)6中 Fe2 的配位数为 6；Fe2 基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d6。(2)分子结构为 NCCN，碳原子采用 sp 杂化，1 mol(CN)2 分子中含有键的物质的量 为 3 mol，数目 为 36.021023。(3)根据 (2)的分析， O 与 CN
35、互为等电22子体，则 O 的电子式为 。22答案：(1)6 Ar3d 6(或 1s22s22p63s23p63d6) (2)sp 3N A(或 36.021023) (3) 13配位键是一种特殊的共价键，即共用电子对由某原子单方面提供和另一缺电子的粒子结合。如 NH 就是由 NH3(氮原子提供电子对) 和 H (缺电子)通过配位键形成的。据 4此，回答下列问题：(1)下列粒子中可能存在配位键的是_。ACO 2 B H 3OCCH 4 DH 2SO4(2)硼酸(H 3BO3)溶液呈酸性，试写出其电离方程式：_。(3)科学家对 H2O2 结构的认识经历了较为漫长的过程，最初科学家提出了两种观点：甲
36、： 、乙：H OOH，式中 OO 表示配位键，在化学反应中OO 键遇到还原剂时易断裂。化学家 Baeyer 和 Villiyer 为研究 H2O2 的结构，设计并完成了下列实验：a将 C2H5OH 与浓 H2SO4 反应生成 (C2H5)2SO4 和水；b将制得的(C 2H5)2SO4 与 H2O2 反应，只生成 A 和 H2SO4；c将生成的 A 与 H2 反应(已知该反应中 H2 作还原剂)。如果 H2O2 的结构如甲所示，实验 c 中化学反应方程式为(A 写结构简式)_。为了进一步确定 H2O2 的结构，还需要在实验 c 后添加一步实验 d，请设计 d 的实验方案：_。解析：本题综合考查
37、配位键的形式和配合物的性质。解 题时 要注意配位键形成条件中的一方提供电子对，另一方提供空 轨道。 (1)由题中信息可导出结论：凡能给出 H 的物质中一般含有配位键。(2)硼原子为缺电子原子，H 3BO3 的电离是 B 原子和水中的 OH 形成配位键，水产生的 H 表现出酸性。 (3)由题中所含配位键的物质的反应特点分析。答案：(1)B、D(2)H3BO3H 2OH B(OH) 4(3)OC 2H5OC2H5H 2 C2H5OC2H5H 2O用无水硫酸铜检验 c 的反应产物中有没有水(或其他合理答案 )能力提升14四种常见元素的性质或结构信息如表所示。试根据信息回答有关问题。元素 A B C
38、D性质结构信息原子核外有两个电子层，最外层有 3 个未成对的电子原子的 M 层有1 对成对的 p 电子原子核外电子排布为Ar3d104sx，有 1、2 两种常见化合价有两种常见氧化物，其中有一种是冶金工业常用的还原剂(1)写出 B 原子的电子排布式： _。(2)往 C 元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量 A 元素的氢化物水溶液，可生成的配合物的化学式为_，简要描述该配合物中化学键的成键情况：_。(3)“”表示上述相关元素的原子中除去最外层电子的剩余部分， “。 ”表示氢原子，小黑点“ ”表示没有形成共价键的最外层电子，短线表示共价键。则在以上分子中，中心原子采用 sp3 杂化形成化学键的是_(填序
39、号) ；在的分子中有_个 键和_个 键。解析：(1)元素 B 原子的 M 层有 1 对成对的 p 电子，则 M 层的 p 轨道有 4 个电子，其 电子排布式为：1s 22s22p63s23p4。(2)A 元素由其性质或结构信息可知是 N 元素，其氢化物是NH3，C 元素是 Cu，CuSO4 与 过量氨水可生成配合物Cu(NH 3)4SO4，中心原子与配位体之间是配位键，内界与外界之间是离子 键。 (3)是 NH3，是 CHCH，是 CH4，是 H2S，中心原子采用 sp3杂化的是 ，在 CHCH 分子中有 3 个 键和 2 个 键。答案：(1)1s 22s22p63s23p4(2)Cu(NH3
40、)4SO4 中心原子与配位体之间以配位键相结合，内界与外界之间以离子键相结合(3) 3 215(2016贵阳高二检测)已知 A、B、C 、D 、E 都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数 A”连接)(2)B 的氢化物的分子空间构型是_。其中心原子采取_杂化。(3)写出化合物 AC2 的电子式 _；一种由 B、C 组成化合物与 AC2 互为等电子体，其化学式为_。(4)E 的价层电子排布式是_，在形成化合物时它的最高化合价为_，ECl 3 形成的配合物的化学式为_。(5)B 的最高价氧化物对应的水化物的稀溶液与 D 的单质反应时， B 被还原到最低价，该反应的化学方程式是_。解析：A、B、
41、C、D、E 都是周期表中前四周期的元素，它们的核电荷数 ANC。(2)B 为氮元素，其 氢化物为 NH3，分子中含有 3 个 NH 键，N 原子有 1 对孤对电子对， 杂化轨道数为 4，N 原子采取 sp3杂 化，空间构型为三角 锥型。 (3)化合物 AC2 是 CO2，分子中碳原子与氧原子之间形成2 对共用电子对，电子式为 ；一种由 N 元素、O 元素化合物与CO2 互为 等电子体，其化学式 为 N2O。(4)E 为 Cr 元素，原子序数为 24，原子核外有 24 个电子，核外电子排布式是 1s22s22p63s23p63d54s1，所以价 层电 子排布式为 3d54s1。CrCl3 能与N
42、H3、H2O 形成六配位的配合物，且两种配体的物 质的量之比 为 21，则配体只有 4 个NH3、2 个 H2O，三个氯离子位于外界，该配合物为Cr(NH 3)4(H2O)2Cl3。(5)B 的最高价氧化物对应的水化物为 HNO3，D 的单质为 Mg，HNO3 稀溶液与 Mg 反应时， N 元素被还原到最低价，则生成 NH4NO3，Mg 被氧化为 Mg(NO3)2，令 NH4NO3，Mg(NO3)2 的化学计量数分别为 x、y，则根据电子转移守恒有 5(3) x2y ，所以 xy41，该反应的化学方程式是4Mg10HNO 3=4Mg(NO3)2NH 4NO33H 2O。答案：(1)CNC (2)三角锥形 sp 3 (3) N 2O (4)3d54s1 6 Cr(NH 3)4(H2O)2Cl3(5)4Mg10HNO 3=4Mg(NO3)2NH 4NO33H 2O
