1、8 . 卤代烃 8.1 卤代烃的分类及命名 8.2 化学性质I -亲核取代反应 8.3 化学性质II-亲核取代反应机理 8.4 化学性质III -消除反应 8.5 化学性质IV -与金属反应 8.6 化学性质V - 还原反应 8.7 总结8.1 卤代烃的分类及命名1、分类：A.按含卤原子的个数分类a.单卤代 b.多卤代B.按卤原子所连的碳分类a. 1（伯）卤代烷b. 2（仲）卤代烷c. 3（叔）卤代烷2、命名：CH3CH2CH2BrCH3CHCH3BrCH3CCH3CH3BrA.普通命名法：（正）丙基溴异丙基溴叔丁基溴B. 系统 (IUPAC)命名法：CH3CH2CH2BrCH3CHCH3Br
2、CH3CCH3CH3Br1-溴丙烷2-溴丙烷2-甲基 -2-溴丙烷返回8.2 化学性质I - 亲核取代反应 1、 亲核取代反应A. 水解反应 B. 醇解反应C. 酸解反应 D. 氨解反应E. 氰解反应R-X + Nu-RNu + X-亲核试剂返回A. 水解反应CH3CH2CH2BrCH3CHCH3BrCH3CH3CH3C BrH2OOH-H2OOH-H2OOH-CH3CH2CH2OHCH3CHCH3OHCH3CH3CH3C OH返回B.醇解反应CH3CH2CH2BrCH3CH2ONaCH3CHCH3BrCH3CCH3CH3BrCH3CH2ONaCH3CH2OHCH3CHCH3OCH2CH3CH
3、3CCH3CH3OCH2CH3CH3CH2CH2OCH2CH3Willimenson法合成醚CH3CH2CH2BrCH3CH2ONaR1OR2CH3CH2CH2OCH2CH31oR1X + R2ONaC2H5OC2H5CH3CH2CH2OH + CH3CH2OHH2SO4(c)+C3H7OC3H7+C2H5OC3H7CH3 CCH3CH3ONaCH3 CCH3CH3OCH3CH3Cl +返回C.酸解反应RCOORCH3COOCH2CH2CH31oor 2o RX + RCOONa如：CH3CH2CH2Br + CH3COONaCH3CH2CHCH3+ CH3COONaBrCH3COOCHCH2
4、CH3CH3返回D.氨（胺）解反应RX + NH3RNH2 + HXRXRXR2NHR3NRXR4N X1 胺2胺3胺季胺盐返回E.氰解反应RCN1oor 2oRX + NaCNCH3CH2CH2CH2BrNaCNCH3CH2CHCH3BrNaCNCH3CH2CHCH3CNCH3CH2CH2CH2CN如：返回8.3 化学性质II-亲核取代反应机理动力学研究 A 反应速率=kCH3BrOH- a.反应速率同时与两反应物浓度有关 b.双分子亲核取代机理，SN2CH3Br + H2O CH3OH + HBrNaOH80% C2H5OH B 反应速率=k(CH3)3CBr a.反应速率同时仅与反应物(
5、CH3)3CBr浓度有关b.单分子亲核取代机理，SN1(CH3)3CBr + H2O (CH3)3COH + HBrNaOH80% C2H5OHSN2反应历程C C 2H 5C H 3BrH+ OH-C C 2H 5CH 3H HOBr-CC2H5CH3OHHtransitio n s t ateSN2反应特点： a.亲核试剂沿C-X键轴背面进攻，然 后再断裂C-X键；b.过渡态有五个基团，中心原子由 sp3杂化转化为sp2杂化；排斥力加 大，空间影响显著；c.反应后构型发生翻转；d.亲核试剂的亲核性强对反应有利。SN2反应立体化学 : 构型翻转OH-/H2OOHH3CDHCH3BrDHSN1
6、反应历程CH3C2H5BrphCOH-CH3phC2H5C-Br-abCH3C2H5phCbaHOCH3C2H5phCOH外消旋化SN1反应特点： a.C-X键首先断裂形成碳正离子；b.过渡态为平面结构，中心原子 由sp3杂化转化为sp2杂化；c. 亲核试剂可以从碳正离子两侧与之结合,生成等量的对映体，即发生消旋化d. 与亲核试剂的亲核能力无关。SN1反应立体化学 : 外消旋化CH3BrCH2CH3CH2CH2CH3CH3HOCH2CH3CH2CH2CH3CH3OHH3CH2CH3CH2CH2CH2O/dl返回8.4 化学性质III-消除反应CH3CH2CHCH3BrCH3CH2CH2BrCH
7、3CCH3CH3BrCH3CH CH2CH3CCH2CH3CH3CH CHCH3C2H5ONa/C2H5OHC2H5ONa/C2H5OHC2H5ONa/C2H5OHA,消除反应取向Saytzerff规则：生成取代较多的烯烃Hoffmann规则：生成取代较少的烯烃BrCH3ONa/CH3OH+主产物次产物Br(CH3)3CONa/(CH3)3COH+主产物次产物B,消除反应机理及立体化学 1、消除反应机理 E1:消除反应 (E)遵循一级反应动力学RXR+ + OH-异裂慢反应步骤R+ X-快反应步骤-H2OC=CE2机理 :遵循二级反应动力学HBrOH-/ROH2, E2消除反应立体化学 立体化
8、学： 反式共平面消除！HBrOH-BrHOH-H2OHDHClCH3HDHCH3HE2PhDHCH3HClHPhH3CDE2在稳定的构象中消除反式共平面的 HXPhDHCH3HCl=PhCH3D HHCl=HClPhDHH3C=DHPhClHH3CHPhH3CDHHH3CPh（主）（次）（稳定构象）3, SN1及 E1反应中正碳离子的重排BrOHH2OCH3CH=CHCHCCH3CH3BrCH3H2OCH3CH=CHCCH3OHCCH3HCH3(dl)BrOH-/ROHBrOH-/ROHR3C- R2N- RO- F-NH2- OH- F-亲核性碱性碱性亲核性F-Cl-Br-I-试剂的亲核性和碱性试剂的亲核性和碱性返回8.5 化学性质IV-与金属的反应 1. 与Na的反应A. Wurtz反应：B. Wurtz-Fittig反应：R-RCH3(CH2)4CH31o RX + 2Na2 CH3CH2CH2Br + 2 Na1o RX+PhX +2NaPh-R +2NaXBr+ CH3CH2CH2Br + Na
