1、课题 1 化工生产过程中的基本问题依据化学反应原理确定生产过程自读教材夯基础1关于工业制硫酸的反应原理及过程需考虑的因素(1)分析产品的化学组成，确定生产该产品的主要原料。从 H2SO4 的组成看，生产原料应该是自然界中含硫的物质，如硫黄、黄铁矿(主要成分 FeS2)等。(2)分析产品与生产原料之间关键元素的性质，确定反应原理和主要生产步骤。H 2SO4中 S 的化合价是 6 价，生产过程中，要先使硫元素转化为 SO2，再把 SO2 转化为 SO3，再与 H2O 反应制得硫酸。2工业制硫酸的基本生产原理以 S(或 FeS2)为原料制硫酸的反应原理用化学方程式表示为：(1)SO 2 SO2(4F
2、eS211O 2 2Fe2O38SO 2)= = = = =点 燃 = = = = =高 温 (放热反应) ；(2)2SO2O 2 2SO3(放热反应)； 催 化 剂 (3)SO3H 2O=H2SO4(放热反应 )。3工业制硫酸的过程工业制硫酸主要分为造气、催化氧化和吸收三个阶段。硫酸生产的工艺流程：跟随名师解疑难(1)S 或 FeS2 不能直接被氧化为 H2SO4，所以需要经过中间步骤，先得到 SO3，再通过SO3 与 H2O 反应得到 H2SO4。(2)煅烧黄铁矿制得的炉气中含有三种有害杂质：矿尘，砷、硒等化合物，水蒸气；对应三个净化过程：除尘、水洗和干燥，避免催化剂中毒。(3)工业上用
3、98.3%的硫酸吸收 SO3，可以避免用水吸收 SO3 产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。(4)硫酸生产的三个主要设备：沸腾炉、接触室( 催化反应室)、吸收塔。剖析典例探技法例 1 下列对硫酸生产中化学反应原理的分析正确的是( )A硫酸生产中涉及的三个化学反应因原料的不同可能全部是氧化还原反应B硫酸生产中涉及的三个化学反应都是放热反应C硫酸生产中涉及的三个化学反应都需要使用催化剂D硫酸生产中涉及的三个化学反应都需要在较高温度下进行名师解析 三个化学反 应都是放 热反应；三个反应中只有 SO2SO 3 需使用催化剂；SO3H 2SO4 在常温下进行，且是非氧化还原反应。答案 B生产中原料的
4、选择自读教材夯基础工业生产某种化工产品，选择原料时，要从多方面去考虑，如化学反应原理、厂址选择、原料、能源、工业用水的供应能力、存储、运输、预处理成本及环境保护等。(1)由于以黄铁矿为原料制硫酸时产生的废弃物太多，处理成本高，故这一工艺正在逐步被淘汰。(2)依据反应物之间的接触面积越大，反应速率越快的原理，送进沸腾炉的矿石要粉碎成细小的矿粒，增大矿石跟空气的接触面积，使之充分反应。(3)依据增大廉价易得的反应物的浓度，使较贵重的原料得以充分利用的原理，采用过量的空气使黄铁矿或硫黄充分反应。剖析典例探技法例 2 与以黄铁矿为原料的生产工艺相比，以硫黄为原料的生产工艺的特点是( )ASO 2 的转
5、化率提高B产生的废渣减少C耗氧量减少D不需要使用催化剂名师解析 以 S 或 FeS2为原料来制取 SO2 气体不影响 SO2 的转化率，A 不正确；黄铁矿被氧化时，S 元素被氧化为 SO2 的同时， Fe 元素也被氧化生成 Fe2O3(废渣)，故以硫黄为原料时，耗氧量减少，且产生的 废渣减少，B、 C 正确。答案 BC名师点睛环境保护已成为化工生产乃至原料选择中优先考虑的因素。生产中反应条件的控制自读教材夯基础1化学平衡(1)概念：如果外界条件不发生变化，可逆反应进行到一定程度时，正反应速率和逆反应速率相等，反应物和生成物的浓度将不再发生变化，反应体系处于化学平衡状态。如硫酸工业中将 SO2
6、氧化成 SO3 是一个可逆反应，一定条件下反应可达到平衡状态。(2)改变反应条件浓度、温度、压强等可破坏原有的化学平衡。2平衡移动原理(勒夏特列原理 )(1)概念：如果改变影响平衡的一个条件( 如浓度、温度、压强等)，平衡就向能减弱这种改变的方向移动。(2)催化剂对化学平衡没有(填 “有”或“没有”)影响，但能改变到达平衡所需时间。3生产中反应条件的选择在化工生产中要通过反应条件的控制使反应速率和平衡转化率都比较理想，还要同时考虑控制某些反应条件的成本和实际可能性。4SO 2 催化氧化条件的选择化学反应 二氧化硫的催化氧化温度 压强 催化剂化工条件400500_ 常压 V2O5采用该条件的原因
7、反应速率和 SO2 转化率都比较理想SO2 的转化率随压强增大的并不多催化剂能加快化学反应速率，缩短到达平衡所需的时间跟随名师解疑难1平衡移动的重要结论(1)增大反应物浓度或减小生成物浓度，化学平衡向正反应方向移动；减小反应物浓度或增大生成物浓度，化学平衡向逆反应方向移动。(2)升高温度，化学平衡向吸热的反应方向移动；降低温度，化学平衡向放热的反应方向移动。(3)增大压强，化学平衡向气体分子数减小的方向移动；减小压强，化学平衡向气体分子数增大的方向移动。2反应 2SO2O 2 2SO3 的适宜条件2SO2(g)O 2(g) 2SO3(g) 催 化 剂 H196.6 kJmol 1这是一个气体分
8、子总数减小的、放热的可逆反应。(1)温度SO2 催化氧化是一个放热的可逆反应，根据化学平衡移动理论判断，温度较低对提高SO2 的转化率有利。但是，温度较低时催化剂活性不高，反应速率低。在实际生产中，选定 400500 作为操作温度，这时反应速率和 SO2 的转化率都比较理想。(2)压强SO2 催化氧化是一个气体分子总数减小的可逆反应，根据化学平衡移动理论判断，增大压强对提高 SO2 的平衡转化率有利。但是，在常压、400500 时，SO 2 的平衡转化率已经很高，因高压条件对设备提出了苛刻的要求，增大压强必须增大投资和能量消耗，故在实际生产中，通常采用常压操作。(3)适当过量的空气目的是提高
9、SO2 的转化率。综上所述，催化氧化的适宜条件是常压、较高的温度(400500 ) 和催化剂。剖析典例探技法例 3 工业上生产硫酸时，利用催化氧化反应将 SO2 转化为 SO3 是一个关键步骤。压强及温度对 SO2 转化率的影响如下表( 原料气各成分的体积分数为：SO 27%，O 211%，N 282%)：压强/MPa转化率/%温度/0.1 0.5 1 10400 99.2 99.6 99.7 99.9500 93.5 96.9 97.8 99.3600 73.7 85.8 89.5 96.4(1)已知 SO2 的氧化是放热反应，如何利用表中数据推断此结论？_。(2)在 400500 时，SO
10、 2 的催化氧化采用常压而不是高压，主要原因是：_。(3)选择适宜的催化剂，是否可以提高 SO2 的转化率？_(填“是”或“否”)，是否可以增大该反应所放出的热量？_( 填“是”或“否” )。(4)为提高 SO3 吸收率，实际生产中用 _吸收 SO3。名师解析 (1)根据表格中的数据可以看出，在相同压强 下(如在 0.1 MPa 下)，升高温度(如由 400 升高到 500 )时， SO2 的转化率降低( 由 99.2%降低为 93.5%)，即升高温度时，此化学平衡向逆反应方向移动，而升高温度，化学平衡应该向吸热反应方向移动，所以此反应的正反应为放热反应。(2)根据表格中的数据可以得知：在 0
11、.1 MPa 时， SO2 的转化率已经很高，若增大压强到10 MPa，SO2 的转化率只增大了 0.7%，变化不大。而压强增大 100 倍，需要对设备的材料、动力、能源等都作相应的提高，即要增大成本投入。(3)使用催化剂只能改变反应到达平衡的时间，不能使化学平衡发生移动，即对 SO2 的转化率不产生影响；而在一定条件下，化学反应放出的热量与参加反 应的反应物的量成正比，因 SO2 的转化率不 变，所以反 应放出的热量也不会增大。(4)在实际生产中是采用 98%的浓硫酸作为吸收剂来吸收 SO3 的。因 为若用水或稀硫酸进行吸收会形成酸雾，将影响 SO3 的吸收速率和生产效率。答案 (1)压强一
12、定时，温度升高，SO 2 转化率下降，说明升温有利于逆反应进行，所以正反应为放热反应(2)增大压强对提高 SO2 转化率无显著影响，反而会增加成本(3)否 否(4)98%的硫酸名师点睛化工生产条件的选择是理论在生产实际中的重要应用，在选择生产条件时既涉及外界条件对化学反应速率和化学平衡的影响，又要考虑生产实际问题。在学习时应对二氧化硫催化氧化的生产条件(温度、压强、充入空气的量 )的选择充分理解、熟练掌握，并学会举一反三。生产中三废的处理自读教材夯基础1尾气吸收硫酸生产的尾气中含有少量 SO2，可用石灰水吸收，使其生成 CaSO3，再用 H2SO4 处理，从而得到含量较高的 SO2，可返回用作
13、原料。化学方程式为：SO 2Ca(OH) 2=CaSO3H 2O，CaSO3H 2SO4=CaSO4H 2OSO 2。2污水处理硫酸生产过程中的污水，含有酸性杂质，可用石灰乳进行中和处理。化学方程式为H2SO4 Ca(OH)2=CaSO4 2H2O。3废渣的利用(1)炉渣和矿灰可作为炼铁的原料。(2)可以用来提炼贵重的有色金属。(3)废渣还可作为制造水泥的原料或用于制砖。跟随名师解疑难(1)环境保护条件提升到首要考虑因素，所以预处理和生产过程中“三废”情况及处理成本，往往成为是否采用该工艺的决定性因素。(2)在最终产生的“三废”中，往往还含有未反应的反应物，为了充分利用原料，在收集产品或处理“
14、三废”时可将剩余反应物重新并入原料中，使生产过程带有局部循环的特点，这是化工生产工艺设计中常用的方法。剖析典例探技法例 4 下列废物处理方法中正确的是( )A化学实验中产生的二氧化硫废气可用浓硫酸吸收B化学实验中产生的二氧化氮废气可用水吸收C用黄铁矿做原料生产硫酸的过程中，产生的废渣可用于提取燃料D用黄铁矿做原料生产硫酸的过程中，产生的废气可用于提取漂白剂名师解析 二氧化硫在 浓硫酸中的溶解度非常小，A 项错误 ；二氧化氮一般用烧碱溶液吸收，发生的反应为：2NO 22NaOH= =NaNO2NaNO 3H 2O，B 项错误；黄铁矿本来就是无机矿物质，又经过高温煅 烧， 废渣的主要成分是氧化铁
15、、二氧化硅、氧化 铝等，从中提取燃料是不现实的，C 项错误；硫酸生产过程产生的废气中含有 较高浓度的二氧化硫气体，二氧化硫可用做漂白剂，D 项正确。答案 D名师点睛 厂址选择(1)化工厂厂址的选择要考虑一些自然因素，如有无合适的建筑用地，有无近便、丰富而优质的水源，有无生产所必需的自然资源(如能源和原料 )等。(2)化工厂厂址的选择要考虑经济因素，如怎样接近原料、燃料的产地，如何接近消费市场以尽可能节省运输费用、降低生产成本等。(3)化工厂厂址的选择既要考虑社会服务、生产协作、劳动与技术等诸多因素，更要考虑生态效益和社会效益。如果环境严重受污染，生态平衡被破坏，经济效益最终也将失去。(4)硫酸
16、厂厂址选择考虑因素：有无市场需求；是否接近原料产地； 土地供应是否充足；水源是否充足；能源是否充足且廉价；交通运输是否方便；环保是否达标。能量的充分利用自读教材夯基础硫酸生产过程中的三个反应都是放热反应，如果能充分利用这些热量，不但可以由硫酸厂自行提供能量，而且还可以向外界输出大量能量，可大大降低生产成本。(1)在沸腾炉旁设置蒸气锅炉进行发电。(2)在接触室中设置热交换器，利用 SO2 氧化为 SO3 时放出的热量来预热即将参加反应的 SO2 和 O2 等。剖析典例探技法例 5 在硫酸工业生产中，为了有利于 SO2 的转化，且能充分利用热能，采用了中间有热交换器的催化反应室(见下图 )，下列有
17、关说法中错误的是 ( )A采用热交换装置，能充分利用 “废热” ，降低生产成本B预热含有二氧化硫的混合气体，有利于催化氧化CA 处流出的气体为 SO2 和 O2D预热 SO3，有利于被浓硫酸吸收名师解析 此 题考查了工业 生产 H2SO4 的重要设备之一 催化反应室中气体的流向。原料 SO2、O2 从装置左侧中间进入热交换器，吸收 热量后由 A 处流出再进入催化反应室发生反应，并放出大量的热，而热交换器的作用是把一部分热 量交换给刚进入热交换器的原料气，然后由下端流入下一个装置，SO 3 温度过高不易被吸收，所以下端出来的气体温度 较低，这也是热交换器的作用之一。答案 D名师点睛 硫酸工业中的
18、三个原理(1)化学平衡原理：增大反应物浓度、增大反应物间接触面积，能提高反应速率，同时使化学平衡向正反应方向移动，有利于增加生成物的量。(2)热交换原理：在接触室中产生的热量经过热交换器，传递给进入接触室需要预热的原料气，为 SO2 的接触氧化和 SO3 的吸收创造了有利条件。(3)逆流原理：用浓硫酸吸收 SO3 气体时，液体由上向下喷，气体由下向上升，两者在逆流过程中充分接触。硫酸工业生产中的四个“三”硫酸工业中多步反应的计算硫酸工业中涉及多步反应，计算起来比较烦琐，对于多步反应的计算，一般可采取以下方法。(1)关系式法先写出多步反应的化学方程式，然后找出反应物和生成物之间物质的量(或质量)
19、 之比，列出关系式，即可一步计算。如：用黄铁矿制硫酸，涉及的反应有4FeS211O 2 2Fe2O38SO 2，= = = = =高 温 2SO2O 2 2SO3， 催 化 剂 SO3H 2O=H2SO4。原料 FeS2 与产品 H2SO4 之间的关系可以根据反应找出 4FeS28SO 28SO 38H 2SO4，即 FeS22H 2SO4，若已知 FeS2 的质量，就可以根据上面得出的 FeS22H 2SO4 关系，一步计算出 H2SO4 的质量。(2)元素守恒法找出主要原料和最终产物之间物质的量的对应关系。寻找此关系的简便方法，就是分析原料与产物之间所含关键元素原子个数关系，如 FeS22
20、H 2SO4，SH 2SO4。若已知(欲求)FeS 2 含量，用前面的关系式，若已知(欲求)S 的含量，用后一关系式，且二氧化硫转化率、三氧化硫吸收率均可折算成起始物 FeS2(或 S)进行计算。1下列有关黄铁矿制硫酸的说法中，正确的是( )A沸腾炉中出来的炉气，可直接进入转化器中进行催化氧化B焙烧黄铁矿的反应中，二氧化硫是唯一的氧化产物C生产过程中要采用高温高压，以有利于二氧化硫更好地转化为三氧化硫D三氧化硫在吸收塔中被吸收时，通常用质量分数为 98.3%的硫酸做吸收剂，而不直接用水吸收解析：A 项中，炉气需要经过净化、干燥等 处理，以避免催化剂中毒；B 项中，煅烧 FeS2时， 铁元素和硫
21、元素均被氧化，产物不止一种；C 项中，反应正向为放热反应，高温不利于SO3 的生成。答案：D2在接触法制硫酸工业中，接触室中装有热交换器。采用热交换器的好处是( )充分利用热量，降低能耗 促使平衡向正反应方向移动，提高产率 减少热量对环境的污染 提高最终产品的纯度A仅 B仅C仅 D解析：使用热交换器能充分利用热量，减少 热量对环境的 污染。 SO2转化为 SO3 是放热反应，反应室温度降低有利于平衡向正反 应方向移动。答案：C3在接触法制硫酸的工业生产中，下列生产操作及其原因解释二者都正确的是( )A黄铁矿燃烧前需要粉碎，因为块状黄铁矿不能燃烧BSO 2 氧化为 SO3 时需要高压，这样可以提
22、高 SO2 的转化率CSO 2 氧化为 SO3 无需进行加热，因为此反应为放热反应D用 98.3%的浓 H2SO4 吸收 SO3，可以防止形成酸雾阻碍 SO3 的吸收解析：将黄铁矿石粉碎的目的是增大矿石跟空气的接触面积，使之充分反应， A 不正确；SO2转化为 SO3时，在常压下的转化率已很高，增大 压强对 SO2 的转化率提高不大，且加压会增加生产成本和能量消耗，故 B 不正确；工业生产中 SO2转化为 SO3 需在催化剂和加热条件下进行，C 不正确。答案：D4接触法生产硫酸的过程中，对废气、废水、废渣、废热的处理正确的是( )尾气用氨水处理 污水用石灰乳处理 废渣用来造水泥、炼铁 设置废热
23、锅炉产生蒸汽、供热或发电A BC D解析：硫酸厂尾气中含有 SO2，可用氨水吸收 处理；硫酸厂 废水中含有硫酸可用石灰乳中和；硫酸厂废渣中含有 SiO2、Fe2O3 等，可用于制造水泥、炼铁；由于硫酸生产过程中三个化学反应都是放热反应，可以充分利用 这些反应放出的热 能来降低生产成本。答案：D5如图所示装置是仿照工业上制备硫酸的工艺流程设计出来的，用于探究工业上为何用 98.3%的浓硫酸吸收三氧化硫。请回答下列问题：(1)写出沸腾炉内煅烧黄铁矿的化学反应方程式：_；(2)甲和乙相当于工业上制取硫酸装置中的_；(3)写出在催化剂表面所发生的化学反应方程式：_，在实验过程中不能持续加热的理由是_；
24、(4)在乙反应器内要求氧气的量要比二氧化硫的量多一倍左右，你是如何控制和估计的？_。(5)若丁装置在反应过程中先出现气泡，不久就出现了雾，而丙装置一直都没有任何现象，产生这种现象的原因可能是( )A浓硫酸对三氧化硫的吸收效率远大于水，三氧化硫被浓硫酸充分吸收B三氧化硫的通气速率太快，三氧化硫未被水和浓硫酸充分吸收C丙中的导气管插得太深，导致两个吸收瓶内的气压差较大解析：装置甲有多个作用，一是通 过观察气泡产生的速率 调节通入二氧化硫、氧气的比例；二是使两种原料气体充分混合；三是直到干燥的作用。答案：(1)4FeS 211O 2 2Fe2O38SO 2 (2)接触室 高 温 (3)2SO2O 2
25、 2SO3 防止温度过高，而降低 SO2 的转化率及催化剂活性(4)可以 催 化 剂 通过调节气阀，控制气体流量，观察甲装置的冒泡速率进行估算 (5)AC高考感悟1(上海高考)下列关于硫酸工业生产过程的叙述错误的是 ( )A在接触室中使用铁粉作催化剂B在接触室中运用热交换技术可充分利用能源C把硫铁矿磨成细粉末，可以提高原料的利用率D该反应采用 450500 主要是因为该温度下催化剂活性好解析：硫酸工业生产中，SO 2 的催化氧化用 V2O5 做催化剂，A 错误；使用热交换器可节约能源，B 正确；把硫铁矿磨碎可增大其与氧气的接触面积 ，使反应更充分，速率更快，可提高原料利用率，C 正确；D 项中
26、，该温度下催化剂的活性高，D 正确。答案：A2(山东高考)2SO 2(g)O 2(g) 2SO3(g)是制备硫酸的重要反应。下列叙述正确的 V2O5 是( )A催化剂 V2O5 不改变该反应的逆反应速率B增大反应体系的压强，反应速率一定增大C该反应是放热反应，降低温度将缩短反应达到平衡的时间D在 t1、t 2 时刻，SO 3(g)的浓度分别是 c1、c 2，则时间间隔 t1t 2 内，SO 3(g)生成的平均速率为 v c2 c1t2 t1解析：解答本题需对外界条件对化学反应速率的影响及化学反应速率的概念有深刻的理解。催化剂可以同等程度地增大正逆反 应的反应速率， A 错误；如果是恒容下通入惰
27、性气体增大了体系压强，反应物浓 度未变，反 应速率不变，B 错误；降温反应速率减慢，达到平衡的时间增长，C 错误；D 符合反 应速率的定义，正确。答案：D3(海南高考)以黄铁矿为原料，采用接触法生产硫酸的流程可简示如下：请回答下列问题：(1)在炉气制造中，生成 SO2 反应的化学方程式为_。(2)炉气精制的作用是将含 SO2 的炉气_、_ 及干燥，如果炉气不经过精制，对 SO2 催化氧化的影响是_。(3)精制炉气(含 SO2 体积分数为 7%、O 2 为 11%、N 2 为 82%)中 SO2 平衡转化率与温度及压强关系如下图所示。在实际生产中，SO 2 催化氧化反应的条件选择常压、450 左
28、右(对应图中 A 点)，而没有选择 SO2 转化率更高的 B 或 C 点对应的反应条件，其原因分别是_、_。(4)在 SO2 催化氧化设备中设置热交换器的目的是_、_，从而充分利用能源。解析：(1)4FeS 211O 2 2Fe2O38SO 2= = = = =高 温 (2)SO2 气体中含有矿尘、水汽等，会对催化剂的活性和设备产生不良影响，所以 进入接触室之前，需对气体进行除尘 、洗 涤及干燥。(3)由图可知，在 450 、0.1 MPa 时， 转化率已达 95%以上，采用更高的压强，对设备要求更高，转化率影响较小；在 0.1 MPa，温度 较低时，反应速率较慢、产量低。(4)将反应产物的热量及时交换给即将参加反应的 SO2 和 O2，使能量循 环利用节约能源。答案：(1)4FeS 211O 2 2Fe2O38SO 2= = = = =高 温 (2)除尘 洗涤 使催化剂中毒(3)见解析(4)能量循环利用 预热 SO2 和 O2
