1、题型十一 滴定曲线分析型1常温下，用 0.100 0 mol/L的 NaOH溶液滴定 20 mL同浓度的一元弱酸 HA，滴定过程溶液 pH随 NaOH溶液的体积的变化曲线如图所示(忽略中和热效应)。下列说法不正确的是( )A常温下，HA 的电离常数 K(HA)约为 105B V1b 点D滴定过程为了确定滴定终点，最合适的指示剂是酚酞解析：选 C。A.常温下，0.100 0 mol/L 的 HA 溶液 pH3，则 HA 为弱酸，HA 的电离常数 K(HA)约为 10 5 ，正确；B.酸碱完全中和时所需 NaOH 的体积为 20 10 310 30.1mL，此时生成 NaA 溶液，因水解溶液显碱性
2、，则 pH7 时，所需要 NaOH 的体积 V120 mL，正确；C.a 点时加入 NaOH 较少，溶液中 c(H )较大， c(H )越大，水的电离程度越小，则由水电离出的氢离子浓度：ab，错误；D.完全中和时溶液显碱性，则滴定过程为了确定滴定终点，最合适的指示剂是酚酞，正确。220 mL 0.100 0 molL1 氨水用 0.1 000 molL1 的盐酸滴定，滴定曲线如图，下列说法正确的是( )A该中和滴定适宜用酚酞作指示剂B两者恰好中和时，溶液的 pH7C达到滴定终点时，溶液中： c(H ) c(OH ) c(NH3H2O)D当滴入盐酸达 30 mL时，溶液中 c(NH ) c(H
3、)3c(HSO )3De 点所得溶液中： c(Na )c(SO )c(H )c(OH )23解析：选 C。用 0.1 molL1 NaOH 溶液滴定 20 mL 0.1 molL1 H2SO3溶液，a 点溶液中溶质为 H2SO3和 NaHSO3，pH1.85 pKa1，电离平衡常数表达式得到则 c(H2SO3) c(HSO )，溶液体积大于 20 mL，a 点所得溶液中： c(H2SO3) c(SO ) c(H2SO ) 3 23 32 c(H2SO3) c(SO )0.1 molL 1 ，故 A 错误；b 点是用 0.1 molL1 NaOH 溶液 20 mL23滴定 20 mL 0.1 m
4、olL1 H2SO3溶液，恰好反应生成 NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(HSO ) c(OH )2 c(SO )，物料守恒 c(Na ) c(HSO ) c(SO 3 23 3) c(H2SO3)，得到： c(H2SO3) c(H ) c(SO ) c(OH )，故 B 错误；c 点23 23pH7.19 pKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为 Na2SO3，SO H 2OHSO23OH ， Kh ， c(OH ) ，带入计算得到： c(HSO ) c(SO )，溶 3KwKa2 Kwc（ H ） 3 23液中 2c(Na)3 c(S)，即
5、2c(Na )3 c(SO ) c(H2SO3) c(HSO )3 c(H2SO3)23 32 c(HSO )， c(Na )3 c(HSO )，故 C 正确；加入氢氧化钠溶液 40 mL，NaOH 溶液滴 3 3定 20 mL 0.1 molL1 H2SO3溶液恰好反应生成 Na2SO3，Na 2SO3水解显碱性，溶液中离子浓度 c(OH ) c(H )，故 D 错误。4常温下，用 0.1 molL1 NaOH溶液滴定 10 mL 0.1 molL1 H2X溶液，溶液的pH与 NaOH溶液的体积关系如图所示。下列说法不正确的是( )A水电离出来的 c(OH )：D 点B 点BC 点存在关系式
6、： c(Na ) c(HX ) c(X2 ) c(H )CB 点： c(HX ) c(H ) c(X2 ) c(H2X)DA 点溶液中加入少量水： 增大c（ OH ）c（ H2X）解析：选 B。A.20 mL 的 NaOH 溶液中溶质为 Na2X，D 点盐类水解促进水的电离，B 点是抑制水的电离，因此 D 点大于 B 点，故 A 正确；B.在 C 点处，根据电荷守恒， c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HX )2 c(X2 )，有 c(Na ) c(HX )2 c(X2 )，故 B 错误；C.加入 10 mL NaOH 溶液，溶质为 NaHA，溶液显酸性，说明 HX 的电离程度大于水
7、解程度，因此粒子浓度是 c(Na ) c(HX ) c(H ) c(X2 ) c(H2X)，故 C 正确；D.0.1 molL1 H2X 溶液的 pH1，说明是弱酸，存在平衡：H 2XHX H ，HX H X 2 ，加水促进电离， c(OH )增大， c(H2X)减小，因此比值增大，故 D 正确。5常温时，用 0.100 0 mol/L NaOH溶液滴定 25.00 mL 0.100 0 mol/L某一元酸 HX溶液，滴定过程中 pH变化曲线如图所示。下列说法不正确的是( )A在 A点： c(HX)c(Na )c(X )B在 B点，溶液中 c(H ) c(OH )CC 点溶液中主要存在的平衡是
8、 X H 2OHXOH D0.05 mol/L NaX 溶液的 pH9解析：选 A。在 A 点，显酸性，碱不足，则溶液中的溶质为 HX 和 NaX，结合量的关系可知 c(HX) c(X ) c(Na ) c(H ) c(OH )，故 A 错误；在 B 点，pH7，所以 c(H ) c(OH )，故 B 正确；C 点，氢氧化钠的体积小于 25 mL，溶质是 NaX 和少量 HX，溶液呈碱性，说明 NaX 水解大于 HX 电离，主要存在的平衡是 X H 2OHXOH ，故 C 正确；25 mL 0.100 0 mol/L NaOH 溶液与 25.00 mL 0.100 0 mol/L 一元酸 HX
9、 溶液混合恰好得到0.05 mol/L NaX 溶液，根据图像可知 pH 9，故 D 正确。6常温下，用 0.1 molL1 NaOH 溶液分别滴定 20.00 mL 0.1 molL1 盐酸、20.00 mL 0.1 molL1 醋酸溶液，得到两条滴定曲线，如图所示，若以 HA表示酸，下列说法正确的是( )A滴定盐酸的曲线是图 2B达到 B、D 状态时，两溶液中离子浓度均为 c(Na ) c(A )C达到 B、E 状态时，反应消耗的 n(CH3COOH) n(HCl)D当 0c(Na )c(H )c(OH )解析：选 B。0.1 mol/L 的盐酸 pH1，0.1 mol/L 的醋酸 pH1
10、，故滴定盐酸的曲线是图 1，A 错；达到 B、D 状态时的 pH7， c(H ) c(OH )，根据溶液的电荷守恒， c(Na ) c(A )，B 正确；达到 B、E 状态时， n(NaOH) n(CH3COOH) n(HCl)，C 错；在醋酸溶液中滴定 NaOH，pH7 时，0 mL V(NaOH)20.00 mL，但有： c(A ) c(Na ) c(H ) c(OH )，D 不正确。7如图为 0.100 mol/L NaOH溶液分别滴定 20.00 mL 0.100 mol/L的 HA和 HB的滴定曲线。下列说法错误的是(已知 lg 20.3)( )AHB 是弱酸，b 点时溶液中 c(B
11、 )c(Na )c(HB)Ba、b、c 三点水电离出的 c(H ): ac(Na )c(HB)，正确；B.a、b 两点酸均是过量的，抑制水的电离，HA 是强酸，抑制程度最大。c 点恰好反应生成 NaB 水解，促进水的电离，因此三点溶液中水电离出的 c(H )：ac(HA )c(H )c(A2 )c(OH )解析：选 D。当 NaOH 体积为 0 时，0.1 molL1 H2A 溶液，H 浓度 0.2 mol/L，H 2A为弱酸，电离方程式要用可逆符号，A 错误；由图可知 c(HA )先增大后减小， c(HA )/c(H2A)的比值随着 VNaOH(aq)的增大先增大后减小，B 错误；体积增大 1 倍，浓度降为原来的一半， VNaOH(aq)20 mL 时，溶液中存在关系： c(HA ) c(A2 ) c(H2A)0.05 molL1 ，C 错误； VNaOH(aq)20 mL 时，二者恰好反应生成 HA ，由图 c(A2 )c(H2A)，说明 HA 电离大于水解，溶液中存在关系： c(Na )c(HA )c(H )c(A2 )c(OH )，D 正确。
