1、 1 自主招生 化学 例题 结构 化学 1、 已知某元素的原子序数是 50，试推测该元素 （ 1）原子的电子层结构 （ 2）处在哪一周期哪一族 （ 3）是金属还是非金属 （ 4）最高氧化态及其氧化物的酸碱性。 2、 为什么卤素（氯 溴 碘） 常 显 +1， +3， +5， +7价。 3、 具有单电子的微粒（原子、离子或原子团）都具有顺磁性，可用磁矩 来量度。若单电子数目越多，其磁矩就越大。 N、 O、 Cl和 Mn原子中哪一个磁矩最大？ 4、 比较下列各对物质的性质，并扼要说明理由。 （ 1）离子半径： Li+与 Be2+（ 2）稳定性： Fe2+与 Fe3+（ 3）第一电离能： N与 O 5
2、、 有些元素在元素周期表中虽然既不同周期也不同主族，但它的化学性质和它在周期里的左上方或右下方的另一主族元素相似，这称为对角线规则。请回答下列问题： （ 1）简述对角线元素化学性质之所以相似的原因（以 Li、 Mg为例）。 （ 2）锂在空气燃烧时，除生成 _外，也能生成微量的 _。 （ 3）铍的最高价氧化物的水化物是两性氢氧化物，写出证明这一结论的离子方程式。 6、 画出分子结构 CrO5 H3PO2。 判断 H2O2， O3极性，给出理由。 7、 乙烯和聚乙烯分子中碳原子的杂化方式为 _。 8、 NaF、 NaBr、 MgO均为 NaCl结构，三种物质熔点由低到高顺序为 _。 9、 简述为何
3、 H2O的比热容比较大？微波炉的原理是什么？ 10、 （ 1）画出 H2O 的结构式 （ 2）作为溶剂它有何特点 （ 3）请写出 H2O 作为反应物的两种类型的反应。 11、（ 1）等体积 V混合 CH3COOH和 C6H6，混合溶液体积比 2V大 1%，原因是？ （ 2）等体积混合 H2O 和 C2H5OH，混合液体积为 2V 的 97%，原因是 _.该混合是 _（填入吸、 放 ）热过程。 （ 3）等体积 V混合 CH3OH和 C2H5OH，混合溶液体积 _（填入 、 或 ） 2V。 12、为什么常温下 F2， Cl2为气体， Br2为液体， I2为固体？ 13、 为什么 CO2是一种温室气
4、体？ 2 14、氟元素因其半径小电负性高，可以与元素形成最高氧化态化合物，如 MnF7、 SF6、IF7等。 OF2可由 F2和稀 NaOH 反应制备，它可以和水缓慢反应。 Cl2O 也可与水反应。 （ 1） OF2空间构型为 _， Cl2O中心原子杂化方式为 _。 （ 2） OF2和 Cl2O分别与水的反应方程式 _。 （ 3） O2F2是一种强氧化剂，由 O2和 F2在低温下反应得到，画出分子结构，估计键角。 （ 4）写出氧元素所有氧化态，每种氧化态举一例物质。 15、铜催化下 F2与过量 NH3反应得到一种铵盐和 A。 A是三角锥形分子，键角为 102，沸点 -129 。 （ 1）写出制
5、备 A的方程式。 （ 2）为什么 A的键角比 NH3（ 107.3）小得多？ （ 3）为什么 A的沸点比 NH3（ -33 ）低得多？ （ 4）用正电指向负电的箭头表示 A 和 NH3 中共价键和孤对电子的极性。哪个极性大，为什么？ （ 5） A和 NH3碱性哪个强，？ （ 6） A中 N-F键键能为 180kJ/mol，比 BF3中 B-F键（ 646kJ/mol）小，为什么？ （ 7） A不易水解， NCl3却能水解，为什么？ 16、（ 1） NH3、 NF3、 PF3结构相似，分子构型 是 _。 键角大小顺序 是 _。 （ 2）请给出 PCl3、 PCl5、 PCl6-、 PCl4+的结
6、构。上述三个分子中， P是否可以被 N代替？ 17、大气中的臭氧层可以吸收太阳的紫外线辐射，保护臭氧层是环境保护工作的焦点之一。下列关于臭氧的描述不正确的是（） A.臭氧的结构和 SO2相似，为 V形结构，两个氧氧的键长相等 B.臭氧是三个相同的氧原子形成的非极性分子 C.臭氧分子的中心原子采用 sp2杂化 D.氟氯烃（如 CF2Cl2等）在紫外线光照射下产生 Cl原子自由基，破坏臭氧层 18、 无水 CrC13和氨作用可形成两种配合物，其化学式分别为 CrC136NH3 和 CrC135NH3，分别向两配合物水溶液中加入 AgNO3 水溶液，第一种配合物中的氯几乎全部被沉淀为AgC1,而从第
7、二种配合物水溶液中仅能沉淀出相当于其组成中含氯量 2/3的 AgC1。分别向两种溶液加入 NaOH溶液、加热并用试纸检验时，皆未变色，请推断两种配合物的结构简式，并予以命名。 19、 两位同学分别做了下面的实验：向 AgNO3溶液中加入 KCN，和向 KCN 溶液中加3 入 AgNO3， 结果看到的现象却不同。甲同学的实验有白色沉淀；乙同学的实验得到澄清的透明溶液。试解释出现不同现象的原因。 20、 PtCl2(NH3)2成平面四边形结构，它可以形成二种固体：一种为淡黄色，在水中溶解度小，另一种为黄绿色，在水中溶解度较大。请在以下空格内画出这两种固体分子的几何构型图 _、 _。黄绿色固体在水中
8、溶解度比淡黄色固体大，原因是_。 化学 反应原理 1、 过量 Zn分别和同体积、同浓度的 HCl、 CH3COOH反应， 放出 H2速率那个快？反应完毕时释 H2量哪个多？请简单说明原因。 2、 称取 16g CuSO4(160g/mol)、 25g CuSO45H2O(250g/mol)各一份，分别溶于相同量水时，一种是溶解吸热，另一种溶解释热。溶解释热的（溶质）是 。若测得释热量和吸热量的差值为 Q，由此可以得到的数据是 。 3、已知 NaCl溶解热为 3.8kJ/mol， Na(s) - e- = Na+ (aq)， H=-240 kJ/mol 1/2Cl2 + e- =Cl- (aq)
9、， H = -167 kJ/mol 由此能得到什么数据，请用方程式表示。 4、 己知 C(石墨 )、 H2(g)、 C2H5OH(l)的燃烧热依次为 394 kJ/mol、 286 kJ/mol、 1376kJ/mol，由此能得到什么数据？ 5、 理想气体状态方程为 pV=nRT，这是不考虑分子间相互作用力所得的方程，请问若考虑气体的分子间作用力，应当对方程作怎样的修正？怎样的实际气体可以用理想气体状态方程 ? 6、由范特霍夫方程得出：无论什么条件，只要是吸热反应，升温总利于反应正向进行；只要是放热反应，升温总不利于反应正向进行。该说法是否正确，为什么？ 7、 某金属器件是镀铬的。将金属器件浸
10、入酸性重铬酸盐溶液，作为电解池的阴极。铬的相对原子质量为 51.996， 法拉第常数 F = 96485C/mol。 （ 1）已知阳极上发生水的氧化，写出两个半反应和总的电池反应 。 （ 2）每沉积 52.0g铬放出多少升氧气（标态）？ （ 3）若电流强度为 10.0安培，计算在缓冲器上沉积 52.0g铬所需时间 。 4 8、 Ag在电位序中位于 H之后，但 Ag能置换 HI、 H2S溶液中的氢，原因是？ 9、和水溶液中不同，在液氨中可发生 “不活泼 ”金属置换 “活泼 ”金属。如， Mg + 2NaI= MgI2 + 2Na Al + 3NaNH2= Al(NH2)3+3Na 请说出可能的原
11、因。 10、下图是串联的电解槽（都是惰性电极），通电电解不久， b 电极附近溶液呈浅红色，请写出各电极的反应式。 11、 为什么镀锌铁板比马口铁（镀锡铁板）耐腐蚀？ 12、写出铅蓄电池放电反应。 13、一种新型 Li-I2电池可用于心脏起搏器而埋入体内，说出它的特点。 14、 室温用 CCl4萃取水溶液中的 I2，达平衡时42()I CClC/22()I HOC= 85，有人认为这是 I2在 CCl4、 H2O中的溶解度之比。 溶解度 ： 25 ， 0.030克 (I2)/100g(H2O)， 2.91g(I2)/100g(CCl4)（附 ： I2 254 g/mol， CCl4密度 1.58
12、 g/cm3）。请用计算评价以上的 “认为 ”。如何分离 CCl4中的碘？ 给出 两种方法，比较 它们 的优缺点。 15、 己知同浓度 CH3COOH、 NH3H 2O的电离度相同。取少量 Al(OH)3分别放入 2 mol/L CH3COOH、 2 mol/L NH3H 2O水溶液中。 Al(OH)3在 CH3COOH中全溶，而未能全溶于NH3H 2O。由此可知 Al(OH)3具有 什么性质 ? 16、 用某浓度 NaOH溶液，分别中和同浓度、同体积的 HCl、 CH3COOH溶液 中和 CH3COOH 所用的指示剂可选 _。若中和过程滴加 NaOH 溶液的速度相同，问中和 HCl还是中和
13、CH3COOH过程中溶液的 pH改变更快？请简述原因。 17、 在某温度下，当蔗糖的溶解达成平衡后，杯底还剩有大量蔗糖。试分析这种溶液是否为过饱和溶液？ 18、 试解释： （ 1）为什么海鱼不能生活在淡水中？ （ 2）在淡水中游泳时眼睛会红肿，而在海水中就不会有这种不适。为什么？ 5 （ 3） 为什么临床常采用质量分数为 0.9%生理盐水和质量分数为 5%葡萄糖溶液作输液？ （ 4）普通水和海水在相同条件下，哪一种蒸发的比较快？为什么？ 19、写出 Cs2SO3和 SOCl2在液态 SO2中发生反应的方程式。 有机化合物 1、分子式为 C3H6O2的三种有机物 A， B， C中，只有 A能和
14、NaHCO3反应，若和 NaOH反应， A生成一种有机物，而 B、 C都能生成两种有机物。再把 Ag(NH3)2+分别加到曾和NaOH 反应过的 B、 C 溶液中， B 的溶液中析出 Ag， C 溶液无反应。推断 A、 B、 C 的结构。 2、有机物 A的分子式为 C2H5NO2，能和 NaOH反应生成相应的钠盐，在酸性溶液中易发生氮原子的质子化反应。 （ 1）写出 A的结构简式 （ 2）两个 A分子脱水得 B。请写出 B的结构式及其所含官能团。 （ 3）请写出含有 B中官能团（ A中没有）、且有工业意义的一种环状化合物。 3、己内酰胺是生产尼龙 -6的原料，由它生产尼龙 -6的反应式为 _。
15、 4、 1， 3-丁二烯和顺丁烯二酸酐发生 D-A反应，其中， 1， 3-丁二烯发生的是 _（填反应类型），顺丁烯二酸酐亦能和 发生如上的反应，请写出产物的结构式。 5、 1mol有机物 A、 B、 C、 D、 E分别燃烧，都生成 2mol CO2，其中 A和浓 H2SO4反应得 E， E和 H2反应生成 C， B还原得 A， B氧化得 D，则 AE分别是？ 6、分子式为 C3H8O3的有机物 A，能与水混溶，形成的无色水溶液不显现酸碱性。 A和固体 KHSO4混合加热得一种醛 B(C3H4O)。 A经硝化反应得 C， C能发生爆炸反应 。 （ 1） B的结构式和化学名称为 _。 （ 2） 生
16、成 C的反应式为 _。 （ 3） C爆炸的反应式为 _。 7、立方烷（ C8H8）的六硝基取代物有几种？ C5H10且有三元环的异构体有多少种？ 8、能测定分子结构的方法是哪一种：质谱、红外光谱、紫外光谱、核磁共振。 9、乳酸结构为： CH3CH(OH)COOH，反应如下： 3 6 8 43 3 4 2C H C H O H C O O H A ( C H O )C H C H O H C O O H B ( C H O ) n B C 浓 硫 酸浓 硫 酸6 （ 1） 写出 A、 B结构，指出反应类型 。 （ 2） 系统命名法命名乳酸和 B。 10、苯六甲酸脱水得到碳的氧化物，写出结构。 1
17、1、乙炔，丙烯和丁烷这三种化合物中，碳碳总键能最大的是 _。 元素化学 1、铬是一种银白色的金属，其名称源于希腊文 “chroma”,愿意为 “颜色 ”，暗示其许多化合物色彩丰富。铬（ VI）化合物因靓丽颜色而被用作绘画颜料和陶瓷釉料。 （ 1）在酸性溶液中，黄色的铬酸根离子（ CrO42-）转变为橙色的重铬酸根离子（ Cr2O72-），请写出此反应的化学方程式 。 （ 2）控制上述反应平衡点的主要因素是 什么？ 2、 我国发射神州 6号载人航天飞船所用的火箭燃料是 (CH3)2NNH2和 N2O4，请写出它们反应的化学方程式。 3、 制备 KMnO4的方法是先合成 K2MnO4， MnO2和
18、 KOH 在 O2的作用下生成 K2MnO4的反应方程式为： K2MnO4转化为 KMnO4的两种方法是（ 1）通入 Cl2；（ 2）电解。请写出反应式。 4、 NH4A（ A是酸根）的热分解机理是质子转移， NH4ANH3+HA，则 NH4H2PO4、 (NH4)2HPO4、 (NH4)3PO4 热分解温度依序 _（填升高、降低）；请写出下列三种铵盐的热分解方程式（产物含氮气） NH4NO2， (NH4)2Cr2O7， NH4MnO4。 5、 在发烟硫酸 H2SO4SO3中， 2molI2和 3 mol I2O5反应生成 I2 (SO4)3，后者经水解生成I2和 I2O4，请写出这两个反应的
19、方程式。 6、 硫在空气中燃烧生成 A， A溶于水得 B， B和 I2反应得 C和 D， C和 Na2S反应得含硫化合物 E，则 AE分别是？ E和 A、 B、 C中某种物质反应的方程式为： 7、 在较浓强碱溶液中紫色 (MnO4-)转变为绿色（ MnO42-），请完成下列反应方程式： MnO4- + OH- = MnO42- + _+_（未配平） 以下是将 MnO42-转变为 MnO4-的两种方法，请完成相应反应的方程式。 （ 1）通入 CO2降低强碱的浓度；（ 2）电解。阳极反应式，阴极反应式。实验中发现，若电解时间过长，溶液颜色又转变成绿色。为什么？ 8、 肼（联氨）与氨相似，也是氮的氢
20、化物，它是一种无色的高度吸湿性的液体，沸点7 113.5 ，凝固点 2 ，具有特别高的相对介电常数（ 53），许多盐能溶解在液体肼中，所得溶液具有良好的导电 性。 （ 1） 肼可以通过由次氯酸钠氧化氨来制备，其反应方程式是 _； （ 2） 肼的结构为 _，其中 N的杂化轨道是 _。 （ 3） 肼具有碱性，其碱性 _于氨，并且肼的稳定性 _于氨。 （ 4） 氨可以将 CuO还原，而在水溶液中肼也能与硝酸银发生氧化还原反应 _。 （ 5） 肼及其衍生物如偏二甲肼可用作火箭燃料推进剂，原因是肼与过氧化氢发生反应可以放出大量热，其反应方程式是 _，该反应是熵 _的反应。 9、 铬是典型的过渡元素，在生
21、产和科学研究中具有重要的应用价值。请就铬的化合物性质回答下列问题： （ 1） 已知 AgCl 的 Ksp=1.810-10、 Ag2CrO4 的 Ksp=2.010-12，在 Cl-和 CrO42-浓度为0.1mol/L的溶液中在不断搅拌条件下逐滴加入 AgNO3溶液，有什么现象出现？ （ 2）湿润的 K2Cr2O7的试纸可检测 SO2，颜色如何变化？写出该反应的离子方程式。 （ 3）简述采用 H2O2 溶液在适当的介质条件下，由三氯化铬制备重铬酸钾的实验步骤。 （ 4）绘出 Cr(en)2Cl2+的所有异构体（ en为 NH2CH2CH2NH2）。 （ 5） K2Cr2O7 在有机溶剂（如乙
22、醚）中与 H2O2 反应，可生成不稳定的过氧化铬 CrO5。已知 CrO5 分子中含有两个过氧键，则 Cr 的氧化数是多少？配位数是多少？写出方程式。 10、过渡金属钛及其化合物具有许多优良的性质，广泛应用在航空、医学、材料等领域。在下列钛的化合物中，不太可能存在的是（） A. Ti(OCH2CH3)4 B. TiCl3 C. K2TiO4 D. TiO 11、在元素周期表中， P的原子序数为 15，与 N属于同一主族，请回答下列问题： （ 1）写出 PCl3、 PCl5和 PCl6-的立体构型。 （ 2）在上述分子或离子中，是否可用 N原子替代 P原子？解释原因。 （ 3） PCl5与等物质
23、的量的水可发生剧烈反应而生成 HCl和三氯氧磷 POCl3， POCl3在工业上用于 合成磷酸酯，如一些杀虫农药等 ，而 PCl5与脂肪醇（ RCH2OH）也可发生反应，但温和得多。请写出 PCl5与等物质的量的 RCH2OH发生反应的化学方程式。 （ 4）三元酸 H3PO4的各级电离常数分别是 Ka1=10-2.1， Ka2=10-7.2， Ka3=10-12.3，则在 pH=7时 H3PO4的主要形式是哪一种？ 8 化学实验 1、 测定试液中 I- 含量的一种方法是：把 I- 氧化成 I2，用己知浓度的 Na2S2O3滴定，由消耗 Na2S2O3溶液的体积求得碘含量。若试液中 I- 浓度低
24、，消耗 Na2S2O3溶液的体积少，测不准时，可用倍增的方法。 （ 1） 通 Cl2把 I- 氧化成 HIO3，驱尽 C12后，加过量的 KI，再用已知浓度的 Na2S2O3溶液滴定生成的 I2。 （ 2） 加 IO4-把 I-完全氧化成 IO3-后，加钼酸铵（阻止 IO4-和 I-发生反应）和过量的 KI，再用已知浓度的 Na2S2O3溶液滴定生成的 I2。经倍增法后，消耗 Na2S2O3溶液的体积都增大了，问 (1)、 (2)各增大了几倍？ 2、 为了准确测定 HCl的浓度，往往用 NaOH在酚酞的指示下进行中和滴定。 （ 1）怎样准确地测定 NaOH的浓度？ （ 2）用来进行滴定分析的反
25、应一般要有什么特性？ 3、 25.00ml的 KI溶液，用稀 HCl处理后，再与 10.00ml的 0.05000mol/L的 KIO3反应。将所得的溶液煮沸，除去生成的 I2，之后再把剩下的 KIO3与过量的 KI溶液反应，得到的 I2可以与 21.44mL的 0.1008mol/LNa2S2O3恰好完全滴定 。 （ 1）求最初的 KI溶液的浓度 。 （ 2）为什么不把第一 次反应之后的碘直接用硫代硫酸钠滴定？说说本方法的好处。 4、 今用铝、稀 H2SO4和 NaOH溶液为原料，实验室制备一定量的 Al(OH)3，可分别采用如下化学方程式所表示的两种方法： （ 1） 2Al 3H2SO4
26、Al2(SO4)3 3H2； Al2(SO4)3 6NaOH 2Al(OH)3 3Na2SO4 （ 2） 2Al 2NaOH 2H2O 2NaAlO2 3H2 2NaAlO2 H2SO4 2H2O 2Al(OH)3 Na2SO4 问 （ 1）上述哪一种方法更节约试剂？ （ 2）原料相同，请设计一种更为节约试剂的方法。 5、 把 AgNO3滴加到 Na2HPO4(pH 9.6)中生成黄色沉淀，已知 Ag2HPO4、 Ag3PO4都是黄色的，请用普通实验证实黄色沉淀究竟是何物？ 6、 称取 1.000gNa2WO42H2O（ 330g/mol），溶于 50mL水中，加 0.8g锌粉，无明显反应，加
27、入适量 H2SO4后，溶液变为蓝色。蓝色物被 0.0100mol/L KMnO4溶液在酸性条件下氧化为 W(VI)化合物，消耗 KMnO4 溶液 36.38mL，若蓝色物是钨的氧化物，则其化学式9 是？ 7、 NaClO溶液具有强氧化性，可用于游泳池及环境的消毒。某化学兴趣小组在查阅 Cl2和 NaOH溶液反应资料的基础上，进行了一系列实验。实验装置如图所示： （ 1） 已知 Cl2和 NaOH 反应生成 NaClO， NaClO 还可进一步发生歧化反应 ，请写出反应方程式。 （ 2） 为制备 NaClO溶液，需对该装置进行修改，请提出改进措施 _。 （ 3） 写出装置 A中发生反应的化学方程式： _ （ 4） NaClO溶液中有效氯含量可以用间接碘量法测定：取一定体积的 NaClO溶液与碘量瓶中，加入过量的 KI溶液和稀 H2SO4，然后用 Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄色，加入指示剂继续滴定至终点。 写出该实验过程发生主要反应的离子方程式 _。 指示剂应选用 _；滴定终点的判断方法是 _。 实验制备的 NaClO溶液在放置过程中，若有部分 ClO-转化成 ClO3-，对有效氯含量测定结果有无影响？说明原因。
