1、一、选择题 1.B ; 2. C; 3.B; 4.D。,第三章 热力学第二定律,三、判断题 1、 ; 2、 ; 3、 ; 4、 。,二、填空题1、 = ; ; = ; ;2、 = ; ;3、封闭系统、 Wf=0 、等压的过程;4、封闭系统、 Wf=0 、等温等压的过程;5、20%6、 ; ; ; 。8、 = ;= ; = 。,第三章 热力学第二定律,五、指出下列各过程中Q、W、U、H、S、A、G等热力学函数哪些为零?(1)理想气体绝热向真空膨胀; (2)理想气体恒温可逆膨胀;(3)理想气体不可逆恒温压缩; (4)理想气体节流膨胀;(5)真实气体节流膨胀过程。,1、1mol单原子理想气体从273
2、K、22.4dm3的始态变到202.65KPa、303K的终态,已知系统始态的规定熵为83.68JK-1,Cv,m=12.471 JK-1mol-1,求此过程的U、H、S、A及G。,单原子分子的理想气体,,2、两个体积相等的玻璃球以旋塞隔开,分别储有1molO2和1molN2,温度均为298.15K, 压力均为100KPa。在绝热条件下,打开旋塞,使两种气体混合。取两种气体为系统,求 混合过程的Q、W、U、H、S、A、G。(设O2和N2均为理想气体),解:绝热,Q=0, 又混合过程温度不变,,W=0,3、有10molCO2(视为理想气体)由25、1013.25KPa膨胀到25、101.325K
3、Pa。计算下列过程中的S系,S环及S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。,解:(1)可逆膨胀 等温可逆膨胀,,理想气体的等温可逆膨胀,,【方法二】 理想气体的等温可逆膨胀,,3、有10molCO2(视为理想气体)由25、1013.25KPa膨胀到25、101.325KPa。计算下列过程中的S系,S环及S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。,解:(2)自由膨胀与(1)始末态相同,,理想气体的自由膨胀,Q=0,,3、有10molCO2(视为理想气体)由25、1013.25KPa膨胀到25、1
4、01.325KPa。计算下列过程中的S系,S环及S隔。假定过程是:(1)可逆膨胀; (2)自由膨胀;(3)对抗外压101.325KPa膨胀。,解:(3)对抗外压101.325KPa膨胀 与(1)始末态相同,,恒外压101.325KPa下膨胀 ,4、计算向绝热容器内1mol、-20的冰块上加入1mol、80水后的S。 已知,0时冰的熔化焓fusH=6009Jmol-1。水与冰的平均热容分别为: Cp,m(l)=75.3 JK-1mol-1,Cp,m(s)=36.0 JK-1mol-1。,解:1mol,T1=-20=253K的冰变为T2=0=273K的冰需吸热:,1mol,T2=0=273K的冰变
5、为T2=0=273K的水需吸热:,1mol,T3=80=353K的水变为T2=0=273K的水需放热:,冰为完全融化。最后为冰水混合物。,4、计算向绝热容器内1mol、-20的冰块上加入1mol、80水后的S。 已知,0时冰的熔化焓fusH=6009Jmol-1。水与冰的平均热容分别为: Cp,m(l)=75.3 JK-1mol-1,Cp,m(s)=36.0 JK-1mol-1。,设有x mol的冰融化,则实际过程为: 1mol,T1=-20=253K的冰变为T2=0=273K的冰; x mol,T2=0=273K的冰变为T2=0=273K的水; 1mol,T3=80=353K的水变为T2=0
6、=273K的水。,5、已知苯在101325Pa下于80.1沸腾,vapHm=30.878kJ/mol。液体苯的Cp,m=142.7Jmol-1K-1。 今将40.53kPa,80.1的苯蒸气1mol,先恒温可逆压缩至101.325kPa,并凝结成液态苯, 再在恒压下将其冷至60。求整个过程的Q、W、U、H及S。,解:,恒温可逆,可逆相变,因为恒温,,5、已知苯在101325Pa下于80.1沸腾,vapHm=30.878kJ/mol。液体苯的Cp,m=142.7Jmol-1K-1。 今将40.53kPa,80.1的苯蒸气1mol,先恒温可逆压缩至101.325kPa,并凝结成液态苯, 再在恒压下
7、将其冷至60。求整个过程的Q、W、U、H及S。,解:,恒压降温,整个过程:,6、有1mol理想气体,初态为T1=298.2K,P1=100KPa,经下列三种过程达终态 P2=600KPa。计算下列过程的Q、W、U、H、G、A和S隔。 (1)恒温可逆过程; (2)绝热可逆压缩; (3)自始至终用600KPa的外压恒温压缩。 已知系统的Cp,m=7R/2,初态的标准熵Sm(298K)=205.3 JK-1mol-1。,解:恒温可逆 因为理想气体的恒温可逆过程,所以,【方法二求 】,6、有1mol理想气体,初态为T1=298.2K,P1=100KPa,经下列三种过程达终态 P2=600KPa。计算下
8、列过程的Q、W、U、H、G、A和S隔。 (1)恒温可逆过程; (2)绝热可逆压缩; (3)自始至终用600KPa的外压恒温压缩。 已知系统的Cp,m=7R/2,初态的标准熵Sm(298K)=205.3 JK-1mol-1。,解:绝热可逆,所以,6、有1mol理想气体,初态为T1=298.2K,P1=100KPa,经下列三种过程达终态 P2=600KPa。计算下列过程的Q、W、U、H、G、A和S隔。 (1)恒温可逆过程; (2)绝热可逆压缩; (3)自始至终用600KPa的外压恒温压缩。 已知系统的Cp,m=7R/2,初态的标准熵Sm(298K)=205.3 JK-1mol-1。,解:恒外压恒温
9、压缩 与始末态相同,所以,7、下列p-v图中,AB是等温可逆过程,AC是绝热可逆过程,若从A点出发: (a)经绝热不可逆过程同样达到V2,则终点D在C点之上还是在C点之下?(b) 经绝热不可逆过程同样达到P2,则终点D在C点之左还是在C点之右?为什么?,1 mol单原子分子理想气体,始态为273K,101325Pa , 分别经过下列可逆变化: 恒温下压力加倍;恒压下体积加倍; 恒容下压力加倍;绝热可逆膨胀至压力减少一半; 绝热不可逆反抗恒外压0.5101325Pa膨胀至平衡。 试计算上述各过程的Q、W、U、H、S、G、 A。 已知,273K,101325Pa下该气体的摩尔熵为100Jmol-1K-1。,