1、第三章 热力学第二定律主要公式及使用条件1. 热机效率 12121/)(/)(/ TQW式中 1Q和 2分别为工质在循环过程中从高温热源 T1 吸收的热量和向低温热源T2 放出的热。 W 为在循环过程中热机中的工质对环境所作的功。此式适用于在任意两个不同温度的热源之间一切可逆循环过程。2. 卡诺定理的重要结论 21/TQ不不,0任意可逆循环的热温商之和为零，不可逆循环的热温商之和必小于零。3. 熵的定义4. 克劳修斯不等式 dS/QT, 不5. 熵判据ambsyisoSS0, 不式中 iso, sys 和 amb 分别代表隔离系统、系统和环境。在隔离系统中，不可逆过程即自发过程。可逆，即系统内
2、部及系统与环境之间皆处于平衡态。在隔离系统中，一切自动进行的过程，都是向熵增大的方向进行，这称之为熵增原理。此式只适用于隔离系统。6. 环境的熵变rd/Sambysambamb /STQT7. 熵变计算的主要公式 222r111ddQUpVHpSTT对于封闭系统，一切 0W的可逆过程的 S计算式，皆可由上式导出（1） ,m2121ln(/)ln(/)VSCTRV,p p,m21,m21l(/)l(/)VC上式只适用于封闭系统、理想气体、 ,V为常数，只有 VT变化的一切过程（2） T2112ln(/)ln(/)SRRp此式使用于 n 一定、理想气体、恒温过程或始末态温度相等的过程。（3） ,m
3、21l(/)pCT此式使用于 n 一定、 , 为常数、任意物质的恒压过程或始末态压力相等的过程。8. 相变过程的熵变此式使用于物质的量 n 一定，在 和 两相平衡时衡 T，p 下的可逆相变化。9. 热力学第三定律或 0)K,(m完 美 晶 体S上式中符号 代表纯物质。上述两式只适用于完美晶体。10. 标准摩尔反应熵 )B(mrS2rm2r1r,m()/)dpTCTli不T0HS/上式中 r,mpC= B,()p，适用于在标准状态下，反应进度为 1 mol 时，任一化学反应在任一温度下，标准摩尔反应熵的计算。11. 亥姆霍兹函数的定义12. rdTAW 此式只适用 n 一定的恒温恒容可逆过程。1
4、3. 亥姆霍兹函数判据VTA,平 衡自 发,0只有在恒温恒容，且不做非体积功的条件下，才可用 A作为过程的判据。14. 吉布斯函数的定义15 ,rdTPGW此式适用恒温恒压的可逆过程。16. 吉布斯函数判据 不,0只有在恒温恒压，且不做非体积功的条件下，才可用 G作为过程的判据。17. 热力学基本方程式 ddUTSpVHAG热力学基本方程适用于封闭的热力学平衡系统所进行的一切可逆过程。说TSUATSH,TpG的更详细些，它们不仅适用于一定量的单相纯物质，或组成恒定的多组分系统发生单纯 p, V, T 变化的过程。也可适用于相平衡或化学平衡的系统，由一平衡状态变为另一平衡态的过程。18. 麦克斯韦关系式 (/)(/)/()()SpVVTpT适用条件同热力学基本方程。
