1、土壤隐患排查报告（2018 年度）江苏托球农化股份有限公司2018 年 9 月目 录1 前言 12 企业内部水文地质情况 22.1 地质概况 22.2 地下水概况 43 企业基本情况 63.1 企业概况 63.2 生产工艺流程 83.3 原辅材料使用 423.4 项目组成 .463.5 平面布置 .474 潜在污染区域排查 .484.1 七车间周边土壤区域（1A） .484.2 A 车间西侧土壤区域（1B） 504.3 污水处理土壤区域（1C） .514.4 五、六车间周边土壤区域（1D） .534.5 潜在污染区域排查小结 .555 布点区域筛选 .566 环境监测方案 .586.1 点位布
2、设 .586.2 点位数量 .586.3 采样深度 .596.4 监测方案 .597 土壤环境评估 .627.1 评估方法 .627.2 结果评估 .638 地下水环境评估 .678.1 评估方法 .678.2 结果评估 .689 结论 .7011 前言为贯彻土壤污染防治行动计划（国发201631 号）关于防范建设用地新增污染的要求，落实企业污染防治的主体责任，滨海经济开发区沿海工业园管委会于 2017 年 12 月 31 日与江苏托球农化股份有限公司签订土壤污染防治责任书。根据责任书的要求，我司应当自行对所用土地进行土壤环境监测并开展土壤隐患排查。重点对生产区以及原材料与废物堆存区、储放区、
3、转运区、污染治理设施等及其运行管理开展排查，并根据排查结果制定整改方案。因此，我司组织安环部及车间管理人员对厂区土壤隐患进行排查，参照北京市重点企业土壤环境监测技术指南（征求意见稿）制定土壤环境监测方案，并委托江苏中聚检测服务有限公司按照方案对土壤环境开展监测。我司根据排查结果和监测报告最终编制此排查报告，为园区管理及下一步整改提供依据。22 企业内部水文地质情况2.1 地质概况场地内的最大勘察深度为 51.3m，在此深度范围内揭露的地基土均属第四纪全新世冲积沉积物，从其地质时代、成因类型、结构特征、土性不同和物理力学性质上的差异可划分为 8 层和分属不同层次的亚层，详见表 2.1-1。表 2
4、.1-1 场地地基土构成一览表地质时代 层号 土层名称 成因类型 分布状况 素填土 - 遍布Q43 粉质粘土 滨海河口 遍布 淤泥质粉质粘土 滨海浅海 遍布Q42 淤泥质粉质粘土 滨海浅海 遍布全新世Q4Q41 粉质粘土夹粉土 滨海、沼泽 遍布 粉质粘土 河口湖泽 遍布 粉质粘土 河口滨海 遍布 -1 粉土夹粉质粘土 滨海浅海 遍布上更新世Q3 Q32 -2 粉土 滨海浅海 遍布厂区工程地质剖面图见图 2.1-1。3图 2.2-1 厂区工程地质剖面图各层地基土的特征分别为：第层，素填土，杂色，松散，以粉质粘土为主，含碎石、碎砖及植物根茎。层厚 0.603.00m。场地均有分布。第层，粉质粘土，
5、灰黄色，软塑，中等压缩性，含铁锰质结核及灰色的粘土条纹。摇振反应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等；层厚 0.703.30m，层底标高 为 0.92-0.83m。该层土质由上往下逐渐变软，场地内均有分布，局部地段夹有较多粉性土，土质总体尚均匀。第层，淤泥质粉质粘土，灰色，饱和，流塑，高压缩性，局部为淤泥，夹薄层粉土，含云母，具有较好的层理，土质软弱。摇振反应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等；层厚 5.007.40m，层底标高为-5.31-6.78m。该层土质均匀，场地内均有分布。第层，淤泥质粉质粘土，灰色，饱和，流塑，高压缩性，局4部为淤泥，含云母、有机质等，土质软弱，具有较好的层理。摇振反
6、应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等；层厚 10.612.5m，层底标高为-16.17-18.59m。该层土质均匀，场地内均有分布。第层，粉质粘土夹粉土，灰色，很湿，软塑，中等压缩性，部分地段夹较多的粉土，含未腐烂的植物根茎，含云母，具有较好的层理。摇振反应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等；层厚0.803.90m，层底标高为-18.17-22.09m。该层土土质总体尚均匀，场地内均有分布。第层，粉质粘土，灰色，湿，可塑，中等压缩性，夹少量粉土，含云母，具有较好的层理。摇振反应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等；层厚 7.5012.90m，层底标高为-28.08-31.55m。该层土质均匀，场
7、地内均有分布。第层，粉质粘土，灰色，湿，可塑，中等压缩性，夹薄层粉土，含钙质结核，含云母，具有较好的层理。摇振反应无，稍有光泽，干强度中等，韧性中等。层厚 2.307.10m，层底标高为-32.45-37.22m。该层土质均匀，场地内均有分布。第-1 层，粉土夹粉质粘土，灰色，饱和，中密，中压缩性，局部为粉砂，夹薄层粘性土，含云母。摇振反应迅速，无光泽反应，干强度低，韧性低。该层土质均匀。第-2 层，粉土，灰色，饱和，中密，中等压缩性，夹少量粉土，具有较好的层理。摇振反应迅速，无光泽反应，干强度低，韧性低。该层土质均匀，场地内均有分布。52.2 地下水概况企业所在区域地表水位受当地气候及潮汐影
8、响，场地内地下水发育，浅部土层地下水为潜水类型，一般情况下，地下潜水主要来源于大气降水和地表水入渗补给，以侧向泾流、自然蒸发方式排泄；深部为微承压水层，主要赋存与-1 层、 -2 层土中。对本工程建设有影响的主要为浅部孔隙潜水。勘察期间，测得潜水初见水位埋深为 1.302.20m，标高在 1.002.51m 间，稳定静止水位埋深为1.001.80m，标高在 1.402.91m 间，随季节的不同，水位略有升降变化（年度变化幅度约 1.0m 左右），详见表 2.2-1。表 2.2-1 厂区稳定水位埋深及高程一览表孔号 G1 G2 G3 G4 G5 G6 G7 G8 G9静止水位埋深(m) 1.20
9、 1.10 1.30 1.10 1.80 1.20 1.30 1.00 1.00静止水位高程(m) 2.11 2.26 2.21 2.08 1.40 2.22 2.88 2.63 2.83初见水位埋深(m) 1.50 1.50 1.70 1.50 2.20 1.50 1.70 1.30 1.40初见水位高程(m) 1.81 1.86 1.81 1.68 1.00 1.92 2.48 2.33 2.43孔号 G10 G11 G12 G13 G14 G15 G16 G17 G18静止水位埋深(m) 1.80 1.60 1.60 1.40 1.40 1.70 1.30 1.70 1.80静止水位高程
10、(m) 1.76 2.21 2.20 2.13 2.55 2.00 2.12 2.36 2.16初见水位埋深(m) 2.20 2.00 1.90 1.80 2.20 1.70 2.10 2.20 1.60初见水位高程(m) 1.36 1.81 1.90 1.73 1.75 2.00 1.32 1.86 2.36孔号 G19 G20 G21 G22 G23 G24 G256静止水位埋深(m) 1.20 1.30 1.00 1.10 1.20 1.10 1.20静止水位高程(m) 2.91 2.11 2.42 2.31 2.12 2.10 2.11初见水位埋深(m) 1.60 1.40 1.50
11、1.50 1.50 1.60 1.50初见水位高程(m) 2.51 2.01 1.92 1.91 1.82 1.60 1.81企业厂址靠近黄海海域，厂址及其周边地区地表水和地下水之间的水力联系受海水水位的影响非常明显，而海水水位主要受潮汐影响。潮汐为非正规半日潮，且日潮不等，涨落潮平均历时为 12 小时 25 分钟，涨潮历时为 4 小时 6 分钟，落潮历时为 8 小时 19 分钟。在海水高潮时，海水对浅层地下水进行测向补给，在海水低潮时，地下水反向补给海水，二者呈互补关系。73 企业基本情况3.1 企业概况江苏托球农化股份有限公司（以下简称“托球公司”）是由创立于 1967 年的江苏省盐城市电
12、化厂转制而来，是盐城地区历史最早的农药企业，曾用名江苏省盐城市龙跃农药有限公司、江苏托球农化有限公司，2015 年更名为江苏托球农化股份有限公司。公司主要从事杀菌剂、杀虫剂、生长调节剂等系列农药产品及其他精细化工产品的生产和经营。公司已批现有项目产品包括：300 吨/年二溴二氰基丁烷；400吨/ 年三氯乙酰氯、75 吨/年 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑、 50 吨/年三氟甲基亚硫酰氯、500 吨/ 年氟虫腈原药、300 吨/年烯唑醇、600 吨/年多效唑原药、200 吨/ 年氯苯三唑戊醇、250 吨/年七氟丙烷、300 吨/年 2-溴七氟丙烷、300 吡唑醚菌
13、酯、200 吨/ 年乙虫腈、200 吨/年五氟磺草胺；1000 吨/年氟虫腈 5悬浮剂、200吨/ 年溴菌 25可湿性粉剂、200 吨/年五溴菌 45粉剂、200 吨/年溴菌腈 25乳油、200 吨/年溴菌腈 25微乳剂、500 吨/ 年哒螨灵20可湿性粉剂、500 吨/年吡虫啉 25可湿性粉剂、500 吨/ 年啶虫脒 5可湿性粉剂、1500 吨/年毒死蜱 48乳油、800 吨/ 年杀扑噻20乳油、800 吨/年丙辛 45乳油、500 吨 /年烯唑醇 12.5可湿性粉剂、800 吨/年多效唑 15可湿性粉剂。表 3.1-1 企业基本信息表企业名称 江苏托球农化股份有限公司企业地址 江苏滨海经济
14、开发区 沿海工业园开泰路 邮 编 224555 8法定代表人 廖大章 电 话 13601413193环保负责人 孙伯文 电 话 13770050291行业类别及代码 24 农药制造组织机构代码或社会信用代码91320900748728296A 污染源类别 非重点污染源 重点监控类型 /表 3.1-2 建设项目情况序号 建设项目 名称 项目建设 地点 产品名称 实际建成处理能力 项目现状 建成投运 时间1 二溴二氰基丁烷 300t/a 投产 20032 三氯乙酰 氯 400t/a 投产 20043 氯苯三唑 戊醇 200t/a 投产 200445-氨基 -3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲
15、基苯基 )吡唑75t/a 投产 20065江苏托球一期项目江苏滨海经济开发区沿海工业园三氟甲基亚硫酰氯 75t/a 投产 20066 氟虫腈原 药 500t/a 投产 20097 烯唑醇 300t/a 投产 20098 多效唑原 药 600t/a 投产 2009氟虫腈5悬浮剂1000t/a 投产 20099江苏托球二期项目江苏滨海经济开发区沿海工业园溴菌 200t/a 投产 2009925可湿性粉剂五溴菌45粉剂 200t/a 投产 2009溴菌腈25乳油 200t/a 投产 2009溴菌腈25微乳剂200t/a 投产 2009哒螨灵20可湿性粉剂500t/a 投产 2009吡虫啉25可湿性粉
16、剂500t/a 投产 2009啶虫脒5可湿性粉剂500t/a 投产 2009毒死蜱48乳油 1500t/a 投产 2009杀扑噻20乳油 800t/a 投产 2009丙辛45乳油 800t/a 投产 2009烯唑醇12.5可湿性粉剂500t/a 投产 2009多效唑15可湿性粉剂800t/a 投产 200910 七氟丙烷 250t/a 投产 201511江苏托球三期项目江苏滨海经济开发区沿海工业园2-溴七氟丙烷 300t/a 投产 201512 江苏托球 江苏滨海 吡唑醚菌 300t/a 投产 201610酯13 乙虫腈 200t/a 投产 201614四期项目经济开发区沿海工业园 五氟磺草胺
17、 200t/a 投产 20163.2 生产工艺流程江苏托球共申报了四期项目，计 14 种产品，400 吨/年三氯乙酰氯、75 吨/年 5-氨基-3- 氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基 )吡唑、50 吨/年三氟甲基亚硫酰氯、500 吨/年氟虫腈原药、300 吨/年烯唑醇、600 吨/ 年多效唑原药、200 吨/年氯苯三唑戊醇、250 吨/年七氟丙烷、300 吨/ 年 2-溴七氟丙烷、300 吡唑醚菌酯、200 吨/ 年乙虫腈、200 吨/年五氟磺草胺、300 吨/年二溴二氰基丁烷、7700 吨/年制剂。3.2.1 三氯乙酰氯1、工艺流程介绍（1）氯化将一定量的二氯乙酰氯（桶装泵入）、2
18、，2-偶氮二异丁腈（催化剂，固体加料口）加入氯化釜（R3101AE）中，升温（夹套蒸汽加热）至 90、微负压下，液氯经氯气汽化器（E3101）气化（水温在 45左右）、氯气缓冲罐（V3102 ）缓冲（正常生产时控制在0.05MPa）后通入氯化釜（R3101AE）进行氯化反应，反应过程中控制反应温度在 9095进行氯化反应 50h，得三氯乙酰氯粗品氯化液。氯化过程中产生的氯化氢气体经水吸收塔（T3202AC）吸收后制成盐酸，作为副产品出售，废气经碱液吸收塔（T3202DF）11吸收达标后放空。氯化反应装置设置自动切断装置：氯气缓冲罐压力与氯气进气阀联锁：当氯气缓冲罐超压（0.1MPa）时自动切断
19、氯气进气阀；氯化反应器温度与氯气进气阀及紧急冷却阀联锁：当反应器超温（100）时自动切断氯气进气阀，并全开紧急冷却阀；氯气缓冲罐设置超压（0.08MPa）声光报警装置，氯化反应釜设置超温（97）声光报警装置。（2）精馏氯化液转入精馏釜（R3201AE）中，精馏釜夹套蒸汽升温进行常压精馏，于 100115收集前馏份（主要成份：二氯乙酰氯及三氯乙酰氯）回氯化工序套用，于 115130收集得三氯乙酰氯成品，多批蒸馏釜残作为固废外送处理。2、工艺流程图 精 馏氯 化三 氯 乙 酰 氯 （ 成 品 ） 水 吸 收水 碱 吸 收液 碱副 产 品 盐 酸 废 水 去 污 水 处 理前 馏 份 回 氯 化 工
20、 序多 批 蒸 馏 后 釜 残 去 固 废 处 理二 氯 乙 酰 氯 、 2， -偶 氮 二 异 丁 腈 （ 催 化 剂 ）液 氯 气 化 、 缓 冲图 3.2-1 三氯乙酰氯生产工艺流程示意图3.2.2 5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4- 三氟甲基苯基)吡唑1、工艺流程介绍12（1）胺化将一定量的 3，4-二氯三氟甲苯（自料桶抽入）和 2，2-偶氮二异丁腈（催化剂，固体加料口投入）投入胺化釜（R101A，B）中，从二甲胺溶液高位槽（V101）向胺化釜（R101A，B ）中放入一定量二甲胺溶液，开动搅拌 30min 后，抽真空 -0.08MPa 以上，保持密封，缓慢升温（夹套通蒸汽加
21、热）至 140左右，当釜内压力1.5MPa 时开始保温，保温时釜内压力控制在 1.551.6MPa，在此温度下保温 4 小时左右。保温结束，冷却至常温，再泄压至尾气吸收装置，尾气经水吸收得副产品盐酸，再经液碱吸收达标放空，吸收液去污水处理；釜料转至分层釜（R102）。分层釜（R102）中的物料在室温下进行静置分层，上层水层分入二甲胺溶液回收釜（R104A，B）；下层料液加水洗涤后，在室温下洗涤分层，水层备下次一次水洗用（套用三次去二甲胺溶液回收釜），分层得到的胺化物粗品转入蒸馏釜（R103AC）中。将蒸馏釜（R103AC）中的胺化物粗品进行减压（-0.098MPa）蒸馏，于 100110收集前
22、馏分入前馏分槽回用于胺化工序，于 110120收集胺化物收集进入胺化物接收槽中装桶去二车间氯化工序，蒸馏釜残作为固废外送处理。将二甲胺回收釜（R104A，B）内二甲胺水溶液于常压、50蒸馏回收二甲胺水溶液，冷凝后的二甲胺水溶液收集入二甲胺接收槽，废水去污水处理。胺化反应装置设置自动控制装置：胺化反应器温度与蒸汽通入阀及紧急冷却阀联锁，当反应器超温（145）时自动切断蒸汽通入阀并全开紧急冷却阀；胺化反应釜设置超温（142）声光报警13装置。（2）氯化、碱解将一定量的 1，2-二氯乙烷泵入烘干的氯化釜（R105AD ），并从人孔口投入一定量的催化剂（三甲基苄基氯化铵）、上步制得的胺化物（2- 氯-
23、4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺），开搅拌，升温（夹套通蒸汽加热）至 40-50、微负压下，液氯经氯气汽化器（V108AD）气化（水温在 45左右）、氯气缓冲罐（V109AD）缓冲（正常生产时控制在0.2MPa）后通入氯化釜进行氯化反应，反应过程中控制反应温度在 40-50进行氯化反应5h，氯化反应结束后，转料至二氯乙烷脱溶釜（R106A，B）。氯化过程中产生的氯化氢气体水吸收得副产盐酸；尾气再用碱液去吸收达标放空，吸收液送到污水处理。二氯乙烷脱溶釜（R106A，B）夹套通蒸汽升温进行减压（-0.08MPa）脱溶，于 60脱出的二氯乙烷溶剂收集入二氯乙烷接收槽回收套用。脱溶结束后，采用氮气破真
24、空后将二氯乙烷脱溶釜（R106A， B）物料冷却至室温，转至皂化水解釜（R107AD）中，加一定量液碱搅拌，夹套通蒸汽升温至 80，保温 5 小时，分水层去污水处理，底层料层装桶去 E 车间重氮化工序。氯化装置设置自动控制系统：氯气缓冲罐压力与氯气进气阀联锁：当氯气缓冲罐超压（0.25MPa）时，自动切断氯气进气阀；氯化反应釜温度与氯气进气阀及紧急冷却阀联锁：当氯化反应釜超温（55）时，自动切断氯气进气阀，并全开紧急冷却阀；氯气14缓冲罐设置超压（0.22MPa）声光报警装置，氯化反应釜设置超温（52）声光报警装置。（3）重氮化上步氯化料转至水洗釜（R108AD）中，从水高位槽（V123A，B
25、 ）加水水洗，静置分层，分出 2，6- 二氯-4-三氟甲基苯胺转入 2，6- 二氯-4-三氟甲基苯胺计量罐，收集水层去污水处理。向重氮釜（R109AD）中加入一定量的浓硫酸，开夹套冷冻盐水降至 10，缓慢投入亚硝酸钠，在投料过程中控制料温10，投料完毕后，放盐水，升温（蒸汽加热）至 5060，保温 1 小时，开夹套冷冻盐水冷却至 10左右。滴加乙酸（自乙酸计量罐V124AD 来）、2， 6-二氯-4-三氟甲基苯胺计量罐（自高位计量罐V125AD 来），滴加温度控制在-310 （冷冻盐水冷却），滴加结束后，升温（蒸汽加热）至 4555，并在此温度保温 2 小时，保温结束后，得重氮盐。重氮化装置设
26、置自动控制系统：重氮化反应釜温度与 2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺滴加阀及紧急冷却阀联锁：当重氮化反应釜超温（15）时，自动切断 2，6-二氯-4- 三氟甲基苯胺滴加阀，并全开紧急冷却阀；重氮化反应釜设置超温（12）声光报警装置。（4）环合趁热将重氮盐自重氮釜转至环合釜（R110A，B）中，开夹套冷冻盐水冷却至 10以下，从 2，3-二氰基丙酸乙酯计量罐（V126A，B ）向环合釜加入一定量的 2， 3-二氰基丙酸乙酯，同时从氨水计量罐（V127A ，B ）向环合釜中加入一定量的氨水，滴加过15程中控制反应温度在 1520，滴加结束后在 1520之间保温反应 2 小时，加入一定量的水，常温常压
27、反应 1.5 小时，反应完全后，静置分层（料层在底层）。水层加二氯乙烷萃取，料层全部转入脱溶釜（R111）；水层为乙酸水溶液去脱溶釜（R111 ），负压蒸馏回收乙酸（真空度在-0.08MPa，100），废水去污水处理。将料层转置脱溶釜（R111），于-0.08MPa，60进行脱溶，脱出溶剂二氯乙烷，收集进二氯乙烷接收槽（V129）回收套用，降温后，物料层转脱色釜脱色。向脱色釜（R112）中加入甲苯，搅拌全溶，再加入活性炭，加热至 80左右回流，脱色过滤，滤渣废固活性炭去固废处理；滤液抽入结晶釜（R113）进行冷冻结晶，开夹套冷冻盐水冷却至-2左右结晶，离心甩料，离心产品经干燥机干燥后去包装；离
28、心液套用的脱色工序。2、工艺流程图16静 置 、 分 层蒸 馏氯 化胺 化3,4-二 氯 三 氟 甲 苯 、 2,-偶 氮 二 异 丁 腈 （ 催 化 剂 ）水 洗 、 分 层蒸 馏二 甲 胺 溶 液蒸 馏二 氯 乙 烷 、 三 甲 基 苄 基 氯 化 铵废 水 去 污 水 处 理水 层料 层水 吸 收二 氯 乙 烷 套 用 于 氯 化 工 序水 层 水 层 套 用 于 下 批 水 洗 ， 套 用 三 次 后 去 二 甲 胺 蒸 馏 回 收前 馏 份 套 用 于 胺 化 工 序蒸 馏 残 液 去 固 废 处 理二 甲 胺 溶 液 （ 中 间 产 品 ）套 用 于 胺 化 工 序水水 洗 、 分
29、 层液 碱重 氮 化硫 酸 、 亚 硝 酸 钠滴 加 乙 酸环 合滴 加 2， 3-二 氰 基 丙 酸 乙 酯 、 氨 水水水静 置 、 分 层 萃 取 、 分 层水 层料 层 二 氯 乙 烷水 层料 层 蒸 馏 废 水 去 污 水 处 理乙 酸 套 用 于 生 产回 收 二 氯 乙 烷 套 用 于 生 产蒸 馏脱 色甲 苯 、 活 性 炭过 滤 废 活 性 炭 去 固 废 处 理结 晶 、 离 心烘 干 甲 苯 套 用 于 脱 色 工 序5-氨 基 -3-氰 基 -1-（ 2， 6-二 氯 -4-三 氟 甲 基 苯 基 ） 吡 唑 （ 成 品 ）水 吸 收 水水碱 吸 收 液 碱 废 水 去
30、 污 水 处 理副 产 盐 酸 （ 副 产 品 ）气 化 、 缓 冲液 氯碱 解废 水 去 污 水 处 理滴 加碱 吸 收 液 碱 废 水 去 污 水 处 理副 产 盐 酸 （ 副 产 品 ）分 层 废 水 去 污 水 处 理图 3.2-2 5-氨基 -3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑工艺流程示意图173.2.3 三氟甲基亚硫酰氯1、工艺流程介绍（1）取代向取代釜（R201A，B）中的一只放入一定量的水（水表计量）、片碱（固体加料口投入）搅拌 30 分钟，再从固体加料口投入一定量的磷酸三钠（软水剂）和保险粉，再泵入一定量的乙腈，投料结束后，密封反应釜，抽真空至-0.08MP
31、a，夹套通蒸汽缓慢升温至 40-50，在此温度下先通入另一只取代釜中未反应的三氟溴甲烷，待另一只釜中三氟溴甲烷中排尽后，去除真空。再通入自三氟溴甲烷钢瓶来，经汽化器(V202)汽化（60）、缓冲罐（V203 ）缓冲（0.8MPa）的新三氟溴甲烷，反应釜压力控制在 0.75MPa 左右，在55-60下，保温 4 小时。反应结束，将釜中的三氟溴甲烷通向另一只取代釜中，待釜中残余气体回收完后，将釜中物料转至分层釜（R202）中，静置 60分钟分层，乙腈层泵入脱溶釜（R203AD ）中，水层用回收的乙腈萃取三次，萃取料合并泵入脱溶釜（R203AD ）中一起脱溶，水层去干燥机（120、常压）干燥得三氟甲
32、基亚磺酸钠。将脱溶釜（R203AD）真空度控制在-0.08MPa 左右，温度控制在 55左右蒸馏粗乙腈接收至粗乙腈接收槽（V204AC ），釜残作为固废外送处理。粗乙腈接收槽中的粗乙腈泵至乙腈回收釜（R204AB）中，在50、-0.098MPa 条件下，蒸馏回收乙腈去乙腈接收槽 V206A，B18回用，釜残作为固废外送处理。（2）酰氯化向烘釜后的酰氯化釜（R205AC）中抽入一定量的氯化亚砜（自桶装来），夹套通蒸汽加热至 65左右，回流 10 分钟，使体系无水，再冷却至 05（冷冻盐水），从固体加料品缓慢投入一定量的干燥三氟甲基亚磺酸钠，投料过程中控制釜温在 510。投料结束后，夹套通蒸汽升温
33、至 1520，保温 4 小时，保温结束，再缓慢升温至 80左右蒸馏，气相物料经冷凝后收集至精馏釜（R206A B），釜底残渣作为固废外送处理。酰氯化过程中产生的二氧化硫、氯化氢气体，先经水吸收生成副产品盐酸，再经液碱吸收成副产品亚硫酸钠溶液。精馏釜（R206AB ）夹套通热水加热进行负压（-0.098MPa）精馏，收集 4046馏份（三氟甲基亚硫酰氯）入成品接收槽作为成品包装外售，4660的馏份（主要成分三氟甲基亚硫酰氯）回精馏釜继续精馏，60100的馏份（主要成分氯化亚砜）回酰氯化釜继续反应，精馏残渣作为固废外送处理。酰氯化反应装置设置自动控制装置：酰氯化反应器温度与紧急冷却阀联锁：当反应器
34、超温（15）时自动全开紧急冷却阀；酰氯化反应釜设置超温（12）声光报警装置。2、工艺流程图19静 置 、 分 层干 燥酰 氯 化取 代水 、 氢 氧 化 钠 、 磷 酸 三 钠 、 保 险 粉 、 乙 腈 精 馏蒸 馏通 入 三 氟 溴 甲 烷 三 氟 甲 基 亚 硫 酰 氯 （ 成 品 ）氯 化 亚 砜 油 层水 层 粗 馏 、 精 馏 蒸 馏 残 液 去 固 废 处 理乙 腈 回 收 套 用 于 取 代 工 序水 吸 收水 碱 吸 收液 碱副 产 品 盐 酸 副 产 亚 硫 酸 钠 溶 液蒸 馏 残 液 去 固 废 处 理 氯 化 亚 砜 （ 中 间 产 品 ）套 用 于 酰 氯 化 工
35、序中 间 馏 份 去 下 批 精 馏精 馏 残 液 去 固 废 处 理萃 取 、 分 层乙 腈 油 层水 层图 2.2-3 三氟甲基亚硫酰氯工艺流程示意图3.2.4 氟虫腈原药1、工艺流程介绍在合成釜中加入溶剂二氯乙烷及催化剂，再加入 5氨基3氰基1（2，6二氯4三氟甲基苯基）吡唑、三氟甲基亚硫酰氯反应，待反应完全后水洗除去过量三氟甲基亚硫酰氯，水洗后分层，水层弃去，有机层冷却结晶、离心、烘干后得氟虫腈粗品，离心母液回收二氯乙烷套用。粗品中加入甲苯精制，经离心、烘干后得氟虫腈成品，离心母液回收甲苯套用。2、工艺流程图20图 3.2-4 500t/a 氟虫腈项目工艺流程示意图合 成结 晶9 5
36、% 5 - 氨基 - 3 氰基 - 1 - （ 2 ， 6 - 二氯 -4 - 三氟甲基苯基 ） 吡唑 4 1 79 9 % 二氯乙烷 59 5 % 三氟甲基亚硫酰氯 1 9 0催化剂 5 0离 心 蒸 馏烘 干水 洗水 2 01 5 5 . 7 5二氯乙烷2 . 8二氯乙烷 9 5二氯乙烷 2分 层三 级 水 吸 收 H C l 0 . 4废水 3 9 . 0 5水 1 8 . 9H C l 2三氟甲基亚磺酸 8二氯乙烷 0 . 1 5杂质 1 0水 1 6 3 . 62 0 % 盐酸 2 0 4 . 5H C l 0 . 3H C l 4 1精 制9 9 % 甲苯 5离 心烘 干蒸 馏甲
37、苯 1 . 19 7 % 氟虫腈 5 0 0甲 苯 3 . 8蒸馏残渣 5 7 . 9 5催化剂 3 0吡唑 1 3 . 1 5氟虫腈 4 . 5杂质 1 0 . 3蒸馏残渣 3 9催化剂 2 0吡唑 8氟虫腈 0 . 5杂质 1 0 . 5活性炭吸附活性炭 1 1 . 4废活性炭 1 5 . 2二氯乙烷 1甲苯 9 5活性炭吸附甲苯 0 . 9活性炭 1 2废活性炭 1 67 5 77 1 67 3 5 . 73 9 . 0 56 9 6 . 6 55 4 0 . 95 3 8 . 96 3 8 . 91 3 7 . 85 0 1 . 1W 2 - 1G 2 - 1F 2 - 1S 2 -
38、1S 2 - 2S 2 - 3S 2 - 4G 2 - 2G 2 - 33 95 7 . 9 5213.2.5 烯唑醇1、工艺流程介绍将三氮唑、甲苯、乙醇、固碱按一定比例投入反应釜中，温度控制在 2530，匀速滴加一氯频呐酮，回流 4 小时，离心抽滤分出盐分，蒸出溶剂得中间体唑酮。加入 30%盐酸生成唑酮盐，分层分去有机层，有机层回收甲苯，水层加入液碱及苯，脱除溶剂苯，过滤得到唑酮。将唑酮加入反应釜中并投入二氯苯甲醛、冰醋酸及新鲜苯，加热回流反应 5 小时，反应结束后脱除溶剂苯回用，得到中间体烯酮（Z、E 混合体）。烯酮加入到硫酸、溴、氯苯的混合溶液中进行转位反应得到 E体烯酮硫酸盐，脱除溶剂
39、氯苯回用，然后加入苯及液碱，分去水层，脱除溶剂苯回用，得到 E 体烯酮。将烯酮、甲醇投入反应釜中，并分批加入硼氢化钾，反应 3 小时后脱除甲醇回用，脱溶后加入 10%盐酸洗涤后抽滤、干燥后得成品。2、工艺流程图2223转 位分 层脱 溶中 和还 原9 8 % 甲醇 3 59 8 % K B H4 1 59 8 % 硫酸 6 09 9 % 溴 39 8 % 氯苯 3氯苯 0 . 6溴 0 . 4氯苯 1 4 79 8 % 苯 32 0 % 液碱 2 4 3脱 溶1 0 % 盐酸 1 0 0 酸 洗抽 滤脱 溶 苯 0 . 5甲醇 2 6 5甲醇 2 . 6干 燥9 7 % 烯唑醇 3 0 0水
40、8 0甲醇 7氯化钾 1 8 . 4H C l 0 . 5含硼化合物 2 7 . 1烯唑醇 1杂质 1 0水 1 0H C l 0 . 5甲醇 0 . 93 4 8 . 2苯 1 4 7水 2 3 4 . 1 2苯 0 . 4N a2S O48 5 . 2N a O H 0 . 1 1溴化钠 0 . 6 2次溴酸钠 0 . 7 2二氯苯甲醛 0 . 2烯酮 0 . 9杂质 1 . 3 5有机杂质 2 1 . 14 . 9 4G 4 - 5W 4 - 2G 4 - 6G 4 - 7W 4 - 3G 4 - 82 1 35 6 1 . 24 0 9 . 2 63 9 33 4 4 . 7 28 0
41、 2 . 2 64 5 7 . 5 43 0 83 1 56 1 33 5 5 . 41 4 44 5 5 . 43 1 1 . 41 1 . 4活性炭吸附活性炭 1 1 . 8 2废活性炭 1 5 . 7 61活性炭吸附2 . 5 4活性炭 8 . 1 6废活性炭 1 0 . 2S 4 - 6S 4 - 7图 3.2-5 300t/a 烯唑醇项目工艺流程示意图243.2.6 多效唑原药1、工艺流程介绍将乙酸乙酯、三氮唑、碳酸钾加入到反应釜中，加热搅拌滴加一氯频呐酮，回流保温至反应终点，过滤去除盐分，蒸馏回收乙酸乙酯套用。反应釜中加入液碱、上步反应生成的唑酮、催化剂，搅拌溶解后加入对氯氯苄，升
42、温至反应终点，保温冷却，静止过滤，得中间体氯唑酮。将氯唑酮、甲醇投入反应釜中，并分批加入硼氢化钾，反应 3小时后脱除甲醇回用，脱溶后加入 10%盐酸洗涤后抽滤、干燥后得成品。2、工艺流程图2526唑酮缩合脱 溶氯唑酮缩合还 原脱 溶酸 洗抽 滤干 燥8 8 % 一氯频呐酮 4 4 1 . 29 5 % 三唑 1 7 09 8 % 碳酸钾 3 3 09 9 % 乙酸乙酯 7过 滤乙酸乙酯 4 . 4 3乙酸乙酯 3 4 39 8 % 对氯氯苄 3 4 52 0 % 氢氧化钠 4 2 0催化剂 5 0过 滤9 8 % K H4B 2 79 8 % 甲醇 7 5甲醇 6 . 21 0 % 盐酸 2
43、0 09 5 % 多效唑 6 0 0甲醇 5 0 0水 1 2 0甲醇 1 5 . 5氯化钾 3 6 . 2H C l 1 . 8含硼化合物 5 0 . 8 6氯唑酮 2 . 7杂质 8 . 9 4多效唑 1水 6 0甲醇 5H C l 0 . 5氯化钾 1 7 3 . 5碳酸氢钾 2 3 2 . 9乙酸乙酯 1 . 5碳酸钾 2三唑 0 . 8一氯频呐酮 4唑酮 0 . 7杂质 6 8 . 0 7水 3 7 3 . 7氯化钠 1 2 2 . 4对氯氯苄 1 . 2一氯频呐酮 4 1 乙酸乙酯 1N a O H 0 . 3唑酮 3 8 . 8氯唑酮 4 0 . 2催化剂 5 01 2 9 1
44、. 21 2 9 1 . 24 8 3 . 4 78 0 7 . 7 34 6 0 . 38 1 51 2 7 5 . 36 6 8 . 66 0 6 . 76 0 21 2 0 8 . 77 0 2 . 59 0 2 . 52 3 7G 5 - 1S 5 - 1W 5 - 1W 5 - 2G 5 - 2G 5 - 36 5 . 56 6 5 . 5图 3.2-6 600t/a 多效唑项目工艺流程示意图273.2.7 氯苯三唑戊醇1、工艺流程介绍向加成釜（R4001A-B）中投入一定量戊唑醇环氧物、三氮唑、2，2- 偶氮二异丁腈（催化剂），再从环己烷计量罐放入一定量环己烷，搅拌，夹套通蒸汽升温
45、至 80-85，常压保温反应 8h。加成反应结束后，将加成液转入脱溶釜（R4002）夹套通蒸汽进行常压蒸馏，温度控制在 8090，回收部分环己烷，釜温降至5结晶，经离心机离心，离心母液套用于加成工序，离心固体物烘干（常压、50）即得成品。2、工艺流程图 加 成结 晶 、 离 心蒸 馏氯 苯 三 唑 戊 醇 （ 成 品 ）戊 唑 醇 环 氧 物 、 环 己 烷 、 2， -偶 氮 二 异 丁 腈 （ 催 化 剂 ） 、 三 氮 唑 烘 干 回 收 部 分 环 己 烷 套 用 于 加 成 工 序离 心 母 液 套 用 于 加 成 工 序母 液图 3.2-7 氯苯三唑戊醇工艺流程示意图3.2.8 七氟丙烷1、工艺流程介绍（1）氟化
