1、12 月 6 日 物质结构和性质综合题高考频度： 难易程度：磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要物质，几乎参与所有生理上的化学反应。回答下列问题：（1）基态 P 原子的价电子排布式为 。（2）磷的一种同素异形体是白磷(P 4)，其分子的空间构型为 ，键角为 ，推测其在CS2 中的溶解度 ( 填“大于”“等于”或“小于”)其在水中的溶解度。（3）两种三角锥形气态氢化物膦(PH 3)和氨(NH 3)的键角分别为 93.6和 107，试分析 PH3的键角小于 NH3 的原因 。（4）常温下 PCl5 是一种白色晶体，其立方晶系晶胞结构模型如图 1 所示，由 A、B 两种微粒构成。将其加热至
2、 148 熔化，形成一种能导电的熔体。已知 A、B 两种微粒分别与CCl4、SF 6 互为等电子体，则 A 为 ，其中心原子杂化轨道类型为 。（5）磷化硼(BP)是一种超硬耐磨涂层材料，图 2 为其立方晶胞，其中每个原子均满足 8 电子稳定结构，P 原子的配位数为 。已知 BP 键的键长为 x cm，则磷化硼晶体的密度为 gcm -3(列出计算式即可 )。【参考答案】（1）3s 23p3（2）正四面体形 60 大于（3）电负性 N 强于 P，原子半径 N 小于 P，中心原子 N 对成键电子对的引力较大，成键电子对之间的距离较小，成键电子对之间的排斥力较大，键角较大（4）PC sp3（5）4 （
3、5）根据均摊法，每个晶胞中含有 4 个 P 原子、4 个 B 原子，已知 BP 键的键长为 x cm，则该晶胞的体积为 cm3，因此磷化硼晶体的密度 = =gcm-3。对于原子结构，要重点掌握构造原理，能够应用构造原理熟练地写出 136 号元素基态原子的电子排布式，答题时要看清题目要求，是书写基态原子的电子排布式还是价电子( 或外围电子)的电子排布式。对于分子结构，能应用价电子对互斥理论推测分子的立体构型，例如常见的无机分子有直线形分子(如 CO2)、平面三角形分子( 如 BF3)、V 形分子(如 H2O)、三角锥形分子(如 NH3)等。在解题时，要能将常见的分子构型根据电子排布的相似点，采用
4、类比法迁移到新的物质中。能应用分子极性的规律判断分子的极性，能应用分子间作用力、氢键等知识解释其对物质性质的影响。掌握几种典型晶体结构的立体模型，常见的晶体有离子晶体(如 NaCl 型和 CsCl 型)、分子晶体( 如干冰)、原子晶体( 如金刚石、晶体硅、二氧化硅)、金属晶体( 如 Mg 和 Cu)及混合型晶体(如石墨)，在解题时，既要能分析其晶体结构，又要能将常见的晶体结构迁移到新的物质中。1（1）金属镍及其化合物在合金材料以及催化剂等方面应用广泛。请回答下列问题：NiO、FeO 的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni 2 和 Fe2 的离子半径分别为 69 pm和 78 pm，则熔点 FeO
5、_NiO(填“”或“”)；铁有 、 三种同素异形体，各晶胞如下图，则 、 两种晶胞中铁原子的配位数之比为_。（2）元素金(Au) 处于周期表中的第六周期，与 Cu 同族，一种铜金合金晶体具有立方最密堆积的结构，在晶胞中 Cu 原子处于面心，Au 原子处于顶点位置，则该合金中 Cu 原子与 Au 原子数量之比为 _；该晶体中，原子之间的强相互作用是 _。（3）某钙钛型复合氧化物如图 1 所示，以 A 原子为晶胞的顶点，A 位可以是Ca、 Sr、Ba 或 Pb，当 B 位是 V、Cr、Mn、Fe 等时，这种化合物具有 CMR 效应。用 A、B、O 表示这类特殊晶体的化学式：_。已知 La 为 3 价，当被钙等二价元素 A 替代时，可形成复合钙钛矿化合物 La1-xAxMnO3(x0.1)，此时一部分锰转变为 4 价。导致材料在某一温度附近有反铁磁-铁磁、铁磁-顺磁及金属-半导体的转变，则 La1-xAxMnO3 中三价锰与四价锰的物质的量之比为_。下列有关说法正确的是_。A镧、锰、氧分别位于周期表 f、d、p 区B氧的第一电离能比氮的第一电离能大C锰的电负性为 1.59，Cr 的电负性为 1.66，说明锰的金属性比铬强D铬的堆积方式与钾相同，则其堆积方式如图 2 所示1【答案】（1）O，B 错误；D 项，图中堆积方式为镁型，故 D 项错误， A、C 正确。每日总结是为了更好的进步！_
