1、重视再生橡胶的多环芳烃环保问题刘玉强前言再生橡胶已成为我国的第三大橡胶资源，其作为一种橡胶替代原料在各种橡胶制品的生产中已广为应用。但是再生橡胶尤其是由煤焦油来生产的再生橡胶，其在生产、加工和使用中的环保问题突出，其中多环芳烃超标是一个不容置疑的问题。随着欧盟环保法规 REACH 的实施，国内出口轮胎已面临新危机，按 REACH 环保规定从 2010 年 1 月 1 日起，在欧盟市场禁止销售和在轮胎制造过程中使用不符合环保法规要求的橡胶填充油，同时禁止销售多环芳烃含量超标的各种汽车轮胎，同时包括翻新轮胎。2011 年 3 月 1 日在欧洲爆发了“中国轮胎三月事件”，在全部的 110 条检测轮胎
2、中，超标的 12 条轮胎多环芳烃全部来自中国。10 月欧盟市场共检出 9 个品牌的有 10 条轮胎多环芳烃超标，其中 9条又来自中国。我国是世界上轮胎出口大国，再生橡胶作为轮胎生产的原料之一，出口轮胎生产企业的再生橡胶环保问题应该引起重视。1、环保型再生橡胶技术要求环保型再生橡胶应符合欧盟 REACH 环保法规要求轮胎制造橡胶原材料标准要求。REACH 环保法规要求指标中主要包括多环芳烃的限制（PAHs）和高关注物质（SVHC）两个问题。按照 REACH 要求其用于轮胎中的橡胶填充油共 8 项多环芳烃限制值规定，其中苯并(a)芘(BaP)的质量分数应小于 110-6，而 8 种多环芳烃（BaP
3、、BeP、BaA、CHR、BbFa、BjFA、BkFA 和 BAHA）总质量分数应小于1010-6。环保型再生橡胶达到上述要求可视为符合环保法规要求。高关注度物质（SVHC）是 REACH 法规中除了限制物质（如 PAHs）以外需要加以控制的有害物质。2010 年 REACH 中的 SVHC 已经达到 38 种。按 REACH 法规要求，2011 年开始，如果物品（如轮胎）中 SVHC 的质量分数大于 0.001，并且物品中总含量大于每年 1 吨就必须向欧盟化学品管理局（ECHA）进行通报。PAH 又名稠环芳烃，是指含有两个或两个以上苯环稠合在一起的一系列芳烃化合物，相邻的苯环上至少有两个共用
4、的碳原子，它只由碳和氢原子组成。由于 PAH 不只一种常用复数 PAHs 表示。而 PCA 是指 PAHs 加上以 S、N、O 取代的芳香族化学物质，按 IP346 测出的就是 PCA 质量分数。由于多环芳烃可致癌、诱变和致畸，因此世界各国都将其作为目前已知的最大一类致癌物加以监控和限制。其中苯并(a)芘是多环芳烃中最典型的致癌代表物被严格控制。环保型再生橡胶的环保指标目前主要是针对多环芳烃问题，同时高关注度物质（SVHC）也不容忽视。国内一般按煤焦油来生产的再生橡胶 PHAS（8 项）高达 638.1mg/kg，完全不符合 REACH 环保法规要求。主要原因是煤焦油，当然国内废旧橡胶材料的
5、PHAS 本身就超标也是一个原因。再生橡胶材料就多环芳烃（PHAs）而言，如果要保证符合出口橡胶制品如轮胎和翻新轮胎预硫化胎面的PAHs 限制环保要求，苯并(a)芘(BaP)的质量分数应小于 110-6，BaP、BeP、BaA、CHR、BbFa、BjFA、BkFA 和 BAHA 等 8 项多环芳烃总质量分数应小于 1010-6，按 ISO24651 的方法检测值质量百分数0.35%，才方可符合 REACH 的 EU2005/69/EC 限制值要求。因此，可以看出我国环保型再生橡胶的生产与使用，不只是煤焦油简单的替代问题，还有生产主原料废旧橡胶的材料是否符合要求也是问题。当然生产的环保型再生橡胶
6、中高关注度物质是否符合的也应该重视。2、再生橡胶生产使用原料问题环保型再生橡胶的生产主原料之一是废旧橡胶。一般废旧橡胶来源相当复杂，加之国内橡胶制品材料实际应用的情况，要生产环保型再生橡胶，主要的原材料废旧橡胶就必须进行严格的环保性能检验，尤其对 PAHs 进行严格控制，或者对废旧橡胶进行适当的处理，符合环保要求后再使用。再者是就目前国内的再生橡胶生产用软化剂情况，必须彻底淘汰不环保的煤焦油，采用符合环保要求的各种软化剂，如环保型芳烃油、生物橡胶软化油、松焦油、妥尔油、酸化油和其它植物油等。通过对再生软化油的控制来达到生产的再生橡胶符合环保要求。对其它各种改进再生橡胶性能的添加剂，在使用上，首
7、要的条件是必须符合环保要求后方可选用。由于再生橡胶原料使用的多样性及国内的橡胶材料环保性等问题突出。对橡胶工业中常用的除煤焦油外，还有像传统煤焦油生产炭黑、芳烃油、芳烃树脂、煤沥青、古马隆等橡胶助剂，也是造成橡胶制品 PAHs超标的一个重要原因。3、再生橡胶的环保问题对策针对国内目前再生橡胶应用情况，生产加工和制品使用再生橡胶的企业应主动承担社会责任，生产加工再生橡胶企业彻底淘汰煤焦油软化剂，制品使用再生橡胶的企业应该增加环保指标多环芳烃的技术要求，不使用煤焦油加工的再生橡胶，以保证生产产品符合环保要求。生 产 加 工 再 生 橡 胶 企 业 应 用 环 保 型 软 化 剂 代 替 传 统 煤
8、 焦 油 使 用 。 也 就 是 使 用符 合 环 保 要 求 的 各 种 石 油 系 环 保 油 ， 并 加 大 对 生 物 质 系 的 动 植 物 酸 化 油 、 松 焦 油 、淀 粉 基 橡 胶 油 等 生 物 质 油 的 开 发 应 用 工 作 ， 使 再 生 橡 胶 生 产 更 具 环 保 低 碳 性 。严格控制废旧橡胶的主要原料和其它添加剂环保指标，对 PAHs 含量超标的材料应避免使用，或进行预处理后方可使用。生产加工和制品使用企业应加强对再生橡胶生产各种原材料和再生橡胶成品的 PAHs 指标检测，从生产原料到产品出厂进行全程环保质量控制。加强产学研合作，充分发挥企业、高校和科研院所各自的技术优势，对环保型再生橡胶开发与使用问题进行研究，加强对再生胶生产中环保方面的监管力度，把环保指标列入再生橡胶标准中。4、结束语关于欧盟 REACH 的环保法规各种限制规定与高关注度物质（SVHC）的环保要求，国内有部分再生橡胶生产与应用企业并不十分熟悉。但是面对轮胎和橡胶制品出口面临的严峻形势和新环保技术要求，再生橡胶生产与使用企业必须加强重视认真对待，开发生产与使用符合 REACH 环保法规要求的环保型再生橡胶，促进我国再生橡胶和橡胶制品的技术进步。
