1、1,天津大学材料科学与工程学院 2008.10,计算材料学 Computational Materials Science材料设计、计算及模拟,2,主要内容,计算材料学的起源 计算材料学的方法 计算材料学的应用,3,主要内容,计算材料学的起源 计算材料学的方法 计算材料学的应用,4,计算材料学的起源,1913 Niels Bohr 建立了原子的量子模型。 1920s1930s 量子力学的建立和发展。 1928 F. Bloch 将量子理论运用于固体。 1927 原子电子结构的Thomas-Fermi理论。 1928-1930 Hatree-Fock方法建立，采用平均场近似求解电子结构的问题。
2、1964-1965 密度泛函理论（DFT）和Kohn-Sham方法 1998 Kohn和Pople获得Nobel化学奖,5, all the mathematics to solve the whole of chemistry is known, but the equations are too difficult to solve P.A.M. Dirac (1930),“解决全部化学的规律的数学方法已完全知道了，困难只是在于这些方程太复杂，无法求解”,6,1953年舒尔（H. Schull）等人用手摇计算机，摇了2年才完成氮分子的哈特里福克（Hartree-Fock）等级的从头计算。,
3、也许我们可以相信理论物理学家，物质的所有性质都应当用薛定谔方程来计算。但事实上，自从薛定谔方程发现以来的30年中，我们看到，化学家感兴趣的物质性质只有很少几个作出了准确而又非经验性的量子力学计算。,L. Pauling （1960）,7,8,科学计算的重要性,“科学计算已经是继理论科学、实验科学之后，人类认识与征服自然的第三种科学方法。”“现代理论和计算机的进步，使得材料科学与工程的性质正在发生变化。材料的计算机分析与模型化的进展，将使材料科学从定性描述逐渐进入定量描述阶段。” 90年代的材料科学与工程,9,科学计算的可行性,计算机软、硬件条件的飞速发展为科学计算提供了有力保证。量子力学，量子
4、化学等基础理论的发展为科学计算奠定了理论基础。,10,Moore定律：计算机CPU 的速度每1.5年增加一倍。19461957 真空管,第一代 19581963 晶体管,第二代 19661970集成电路,第三代 1971 大规模和超大规模集成电路,第四代,CPU的速度增加:Moore定律,11,多核技术 集群技术,12,材料设计（Materials by design）一词正在变为现实，它意味着在材料研制与应用过程中理论的份量不断增长，研究者今天已经处在应用理论和计算来设计材料的初期阶段。美国国家科学研究委员会（1995）,材料设计,13,计算材料学是沟通理论与实验、宏观与微观的桥梁。,计算材
5、料学的概念,14,计算机 模拟,计算机模拟与材料研究四面体,使用性能,合成/加工,组织结构/成分,性能,15,计算材料学（Computational materials science）是结合凝聚态物理、材料物理学、理论化学、材料力学、工程力学和计算机算法等相关学科，利用现代高速计算机，模拟材料的各种物理化学性质，深入理解材料从微观到宏观多个尺度的各种现象与特征，对材料的结构和物理化学性能进行理论预测，从而达到设计新材料的目的。,计算材料学的定义,16,计算材料学的内涵,通过模型化与计算实现对材料制备、加工、结构、性能和服役表现等参量或过程的定量描述； 理解材料结构与性能和功能之间的关系； 设
6、计新材料； 缩短材料研制周围； 降低材料制造过程成本。,17,可以归纳为三个方面：（1）计算机模拟是基础研究和工程应用的桥梁。（2）计算机模拟指出了未来材料科学发展的方向。（3）计算机模拟能够揭示材料科学和工程的不同方面。,计算模拟的作用,18,主要内容,计算材料学的起源 计算材料学的方法 计算材料学的应用,19,材料研究中的尺度（时间和空间）,空间尺度 纳观 原子层次 微观 小于晶粒尺寸 介观 晶粒尺寸大小 宏观 宏观试样尺寸 时间尺度 原子振动频率 宏观时间尺度,20,空间尺度,21,22,聚合物中的空间和时间尺度,23,材料设计的层次,24,典型模拟方法,25,26,27,主要内容,计算
7、材料学的起源 计算材料学的方法 计算材料学的应用,28,第一原理（First Principles）,不依赖于实验数据与经验公式，完全从最基本的物理定律出发。元素周期表+基本物理常数+计算机模拟对材料科学研究来说，第一原理指的是量子力学。,29,电子结构与材料性能,电子和原子核是决定原子、分子、凝聚态物质，人造结构性质的基本粒子。 电子被称为“量子胶水”（quantum glue）将原子核连接在一起。 电子激发态决定材料的电子、光学、磁学性能。,30,电子基态：键合和特征结构,a 闭壳系统，如惰性气体， 成键很弱 b 离子晶体，可认为是大的阴离子和小的阳离子组成的闭壳系统，如NaCl，库仑作用
8、很强 c 共价键，有共用电子对组成，有方向性 d 金属键合，由分布在离子核周围的自由电子组成自由电子气,31,Schrdinger 方程,原子核和 电子动能,原子核-电子 相互作用,电子-电子 相互作用,原子核-原子核 相互作用,32,Kohn-Sham（沈吕九） 方法,第二项：静电作用能第三项：无相互作用体系的动能 Exx: 含有交换-相关能的项（难点）,33,材料电子结构模拟密度泛函理论（DFT）,Bismuth-induced embrittlement of copper grain boundaries,Calculated charge density from copper gr
9、ain-boundary region.,G. Duscher, et.al. Nature Materials, 22 August, 2004,34,Atomic structures of the SrTiO3/Si(001) interfaces C.J. Forst, Nature 427 53 (2004),35,36,MD是经典力学方法，针对的最小结构单元不再是电子而是原子 因原子的质量比电子大很多，量子效应不明显，可近似用经典力学方法处理 20 世纪 30 年代, Andrews 最早提出分子力学(MM)的基本思想；40 年代以后得到发展, 并用于有机小分子研究。90年代以来得
10、到迅猛发展和广泛应用,材料原子层次模拟分子动力学,37,构造出简单体系的势能函数, 简称 势函数 或 力场(force field)。 利用势函数，建立并求解与温度和时间有关的牛顿运动方程，得到一定条件下体系的结构随时间的演化关系。 再将粒子的位置和动量组成的微观状态对时间平均，即可求出体系的压力、能量、粘度等宏观性质以及组成粒子的空间分布等微观结构。 势函数：势能与原子位置的关系。且往往是不知道的需要通过其他方法，如量子化学方法及实验数据获得。,分子动力学基本原理,38,分子动力学模拟中，忽略了量子效应后，系统中粒子将遵循牛顿运动定律。为了得到原子的运动，可以采用各种有限差分法来求解运动方程
11、。常用的有以下几种算法：Verlet算法、Velocity-verlet算法、Leapfrog算法、Beeman算法、Gear算法、Rahman算法。其中Verlet算法虽然精度比Gear算法稍差，但使用方便，占用存储量少，稳定性好，因此使用较为广泛。,39,粒子系综的控制理论,调压技术 Andersen压浴法: Andersen压浴法假想系统与一活塞相接触。其作法为对模拟系统的体积乘以压力标度因子,对原子质心坐标乘以Cp. ParrinelloRahman(PR)方法: PR法用于处理晶格的形状和体积都发生变化的情况，可实现对原胞施加拉伸剪切以及混合加载情况的模拟，在材料科学中得到了广泛的应
12、用.,40,粒子系综的控制理论,调温技术 速度标度法: 速度标度法是保持系统温度恒定最简单的方法。其具体做法是每隔一定的模拟步数，将原子运动的速度乘以修正系数.使体系的动量始终保持不变 Nose-Hoover热浴法:Nose-Hoover热浴法假想系统与一个温度为期望值的虚拟热浴相接触。热浴的温度足够大，使所研究的体系的温度随时在热浴中获取和释放,41,分子动力学系综,即表示具有确定的粒子数（N）、体积（V）、温度（T）。总能量（E）和系统压强（P）可能在某一平均值附近起伏变化。正则系综的特征函数是亥姆霍兹自由能F（N,V,T）。,表示具有确定的粒子数（N）、体积（V）、总能量（E）。系综的温
13、度（T）和系统压强（P）可能在某一平均值附近起伏变化。微正则系综的特征函数是熵S（N,V,E）。,表示具有确定的粒子数（N）、压强（P）、温度（T）。其总能量(E)和系统体积(V)可能存在起伏。特征函数是吉布斯自由能G(N,P,T)。,表示具有确定的粒子数（N）、压强（P）、焓（H）。这种系综在实际的分子动力学模拟中已经很少遇到了。,微正则系综NVE （micro-canonical ensemble）,正则系综NVT （canonical ensemble）,等温等压NPT (constant-pressure, constant-temperature),等压等焓NPH (contant-
14、pressure, constant-enthalpy),42,材料原子层次模拟分子动力学,Surface roughness with adatom incident energy at 300 K after one and fiveML deposition of Al or Ni films on Ni(1 1 1). The black spheres represent Ni adatoms,Soon-Gun Lee and Yong-Chae Chung,doi:10.1016/j.apsusc.2007.05.002,43,分子动力学的应用脆性断裂,44,材料介观层次模拟相场动
15、力学,相场模型是以热力学和动力学基本原理为基础而建立起来的一个用于预测固态相变过程中微结构演化的有力工具。 在相场模型中，相变的本质由一组连续的序参量场所描述。微结构演化则通过求解控制空间上不均匀的序参量场的时间关联的相场动力学方程而获得。相场模型对相变过程中可能出现的瞬时形貌和微结构不做任何事先的假设。,45,不同冷速下铜合金的凝固组织: (a) 30, (b) 75, (c) 150, (d) 300 K/s,doi:10.1016/j.jcrysgro.2007.08.025,46,有序相析出的形貌演化,47,铜的电沉积过程,Snapshots of the growth process
16、 of copper electrodeposits with composition ratios of Cu2+ in electrolyte of 0.015, and applied voltages of (a) C0=0.015, 2500 and (b) C0=0.015, 5000 V/m. （电压对铜电沉积形貌的影响）,doi:10.1016/j.stam.2007.08.001,48,电压和电解液中的Cu离子浓度对铜电沉积形貌的影响,49,材料宏观层次模拟有限元方法,历史,50,有限元方法历史,1941: A. Hrenikoff, Solution of Problems
17、 in Elasticity by the Framework Method, J.Appl.Mech., Trans. ASME, vol.9, pp. 169-175, 19411943: R. Courant, Variational Methods for the Solution of Problems of Equilibriumand Vibration, Bull.Am.Math.Soc., vol. 40, pp. 1-43, 19431956: M. Turner, R. Clough, H. Martin, and L. Topp, Stiffness and Defle
18、ction Analysisof Complex Structures, J.Aero.Soc., vol. 23, pp. 805-823, 1956.1960: J.H. Argyris and S. Kelsey, Energy Theorems and Structural Analysis,Butterworth Scientific Publications, London, 1960The first usage of the term “finite element” was in 1960: R. Clough, The Finite Element Method in Pl
19、ane Stress Analysis, J.Struct.Div.,ASCE, Proc. 2d Conf.Electronic Computation, pp. 345-378, 1960,51,有限元方法单元,52,有限元方法实例,Single edge notched tension geometry with applied boundary conditions. The microstructure is embedded in the model and surrounded by an “average composite” to minimize edge effects.
20、,doi:10.1016/j.actamat.2007.06.044,53,材料加工成形过程的计算机模拟,塑性成形的计算机模拟 锻造成形模拟分析系统QForm 连接成形的计算机模拟,54,凝固过程模拟与模具设计,55,注塑成形,56,57,计算材料学发展趋势,材料计算模拟基础的原子间势和多层次跨尺度方法 充分重视影响材料性能的共性因素 材料计算与真实材料研制与改进的紧密结合 多层次材料模拟方法 材料计算的研究对象由简单向复杂过渡 对计算环境的要求越来越高,58,展望,计算和模拟对材料研究具有两方面的重要作用： 为高技术新材料研制提供理论基础和优选方案，对新型材料与新技术的发明产生先导性和前瞻性
21、的重大影响。 促进材料科学与工程由定性描述跨入定量预测的阶段，提高材料性能与质量，大幅缩短从研究到应用的周期，对经济发展和国防建设作出重要贡献。,59,参考文献,熊家炯主编，材料设计，天津大学出版社，2000 D.罗伯编著，计算材料学，化学工业出版社，2002 李依依，李殿中，朱苗勇等著，金属材料制备工艺的计算机模拟，科学出版社，2006 R. de Borst, Challenges in computational materials science: Multiple scales, multi-physics and evolving discontinuities, Computational materials science, doi:10.1016/matsci.2007.07.022 中国科学技术协会主编，中国材料研究学会编著. 2006-2007材料科学学科发展报告. 北京：中国科学技术出版社，2007.3,
