1、广 西 师 范 大 学 2006 年 硕 士 研 究 生 入 学 考 试 试 题专 业 名 称 ： 有 机 化 学 ； 分 析 化 学科 目 代 码 ： 451科 目 名 称 ： 有 机 化 学（ 答 案 必 须 写 在 考 试 专 用 答 题 纸 上 ， 否 则 造 成 错 批 、 漏 批 等 后 果 自 负 ） 第 1 页 （ 共 计 4 页 ）一 用 系 统 命 名 法 命 名 下 列 化 合 物 ， 或 写 出 结 构 式 （ 如 有 立 体 异 构 请 注 明 R/S； Z/E） （ 15 分 ）OCH3CH2OCCH2CHCH2COOHCH3 OCH2CH31. 3.2.CH3 C
2、Cl CH3C2H5 C2H5H ClCH2CONHCH3C4. 5. 6.C2H5 COOHHNH CH2COOH CHOHH OHH OHHCH2OH7. NOH8. 9.10 1-甲 基 螺 3.5-5-壬 烯 11. 5-乙 基 -8-氨 基 喹 啉 12. -D-葡 萄 糖 (构 象 式 )13. 3-甲 基 菲 14. 4-甲 基 -7-氧 代 -2-辛 烯 醛 15. S-3-甲 基 -1-戊 烯二 按 下 列 各 题 要 求 完 成 下 列 各 题 （ 36 分 ） 每 题 3分(1)2,4-二 苯 -环 丁 烷 -1,3-二 甲 酸 有 几 种 立 体 异 构 体 ?(A)2
3、种 (B)3种 (C)4种 (D)5种(2) 醚 存 放 时 间 过 长 ， 会 逐 渐 形 成 过 氧 化 物 ， 用 下 列 哪 种 试 剂 可 检 验 过 氧 化 物 的 存 在 ？ 如 何 除去 过 氧 化 物 ?(3)用 “ ” 标 明 下 列 化 合 物 进 行 一 卤 代 时 ， X原 子 进 入 环 的 位 置 。a. b. c. d. NCH3H3CO NO2 H3C COOH(4)下 列 化 合 物 中 哪 些 具 有 手 性 。C2H5CH3CH3C2H5CH3H NH2NO2 COOHCOOHCH3 CH3C2H5H3CA. B. C. D.CH3(5). 按 SN1反
4、 应 活 性 大 小 排 列 的 顺 序 是 ： （ ） （ ） （ ） （ ） 。a. (CH3)3CCl b. Cl c. CH2CH2Cl d. CH3CH2CHCH3Cl(6). 将 下 列 化 合 物 的 碱 性 强 度 有 序 排 列 ： （ ）NH2 NHCH3 NNHa. b. c. d.(7)下 列 化 合 物 或 离 子 中 具 有 芳 香 性 的 是 ： 。a. b. c. d. O H=+(8). 以 下 含 N杂 环 化 合 物 中 具 有 酸 性 的 是 :a. 吡 啶 b. 喹 啉 c. 吡 咯 d异 喹 啉(9)请 画 出 丁 二 烯 光 照 的 分 子 轨 道
5、 的 HOMO和 LUMO。（ 10） 排 列 下 列 化 合 物 的 亲 电 取 代 活 性 。A 苯 B. 呋 喃 C. 吡 啶 D. 噻 吩 E 吡 咯(11) 环 戊 二 烯 常 以 二 聚 体 存 在 ， 二 聚 体 的 结 构 式 为 ？ 它 是 经 过 反 应 完 成的 ？A. B. C. D.(12)具 有 游 离 氨 基 的 氨 基 酸 与 茚 三 酮 试 剂 作 用 ,产 生 什 么 颜 色 反 应 ?(A) 红 色 (B) 黄 色 (C) 紫 色 (D) 绿 色三 完 成 下 列 反 应 式 （ 写 出 主 要 产 物 或 所 需 试 剂 ， 如 有 立 体 化 学 问
6、题 请 注 明 ） （ 28 分 ）（ 带 *每 题 3分 ， 其 余 每 题 2分 ）CH2 CHCH(CH3)2 Cl2 KOHROH CH2 CHCN( ) ( ) ( )1.* 500度C6H5C OC6H5H CH3 p-Cl-C6H4MgBr2. H3O (以费歇尔投影式表示)* OCH3CCH2CH2CH2CHO OH- NaBH43.* C2H5ONaC2H5OH PhCHO4. Ph3P + BrCH2COOEtCH3COCH2CH2COOC2H5 NaBH4Zn(Hg)HCl5.* COOHSOCl2 H2OCH2N2 Ag2O？ ？ ？6.* 第 2页 （ 共 计 4 页
7、 ）7.* O31.2. Zn,H2O ( ) NaOH ( ) ( )Ph3P CH2O8. HNH ( ) 1.H2C CHCOCH32. OH ( )*OCH2CH CHCH39. BH310. ( ) ( )H2O2OH四 由 指 定 原 料 出 发 ， 选 择 不 大 于 四 个 碳 原 子 的 有 机 试 剂 和 无 机 试 剂 合 成 （ 25分 ）(1) 如 何 实 现 下 列 转 变 ?HC CH HOH2CH2CCH CHCH2CH2OH(2) 如 何 完 成 下 列 转 变 ?（ 3） 由 苯 及 丙 烯 、 乙 醇 为 原 料 合 成 化 合 物OC2H5 CH2CCH
8、3COOHOH（ 4） 由 苯 和 乙 醇 为 原 料 合 成 化 合 物Ph PhOAC（ 5） 由 硝 基 苯 为 原 料 合 成 化 合 物ClCl Br五 . 推 测 下 列 化 合 物 的 结 构 （ 20分 ）(1) 某 碱 性 化 合 物 A（ C4H 9N） 经 臭 氧 化 再 水 解 ， 得 到 的 产 物 中 有 一 种 是 甲 醛 。 A经 催 化 加氢 得 B（ C4H11N） 。 B也 可 由 戊 酰 胺 和 溴 的 氢 氧 化 钠 溶 液 反 应 得 到 。 A 和 过 量 的 碘 甲 烷 作 用 ， 能生 成 盐 C（ C7H16IN） 。 该 盐 和 湿 的 氧
9、 化 银 反 应 并 加 热 分 解 得 到 D（ C4H 6） 。 D 和 丁 炔 二 酸 二 甲酯 加 热 反 应 得 到 E（ C10H12O4） 。 E 在 钯 存 在 下 脱 氢 生 成 邻 苯 二 甲 酸 二 甲 酯 。 试 推 测 A、 B、 C、 D、E的 结 构 ， 并 写 出 各 步 反 应 式 。 （ 10分 ）(2) 某 化 合 物 A（ C6H12O3） ， 红 外 光 谱 在 1710cm-1处 有 一 个 强 的 吸 收 峰 ， A能 发 生 碘 仿 反应 ， 但 与 Tollens试 剂 不 反 应 。 A经 过 稀 酸 处 理 后 却 能 和 Tollens试
10、 剂 反 应 。 A的 1HNMR 数第 3页 （ 共 计 4 页 ）据 如 下 ： 2.1（ 单 峰 ， 3H） ； 2.6（ 双 峰 ， 2H） ； 3.2（ 单 峰 ， 6H） ； 4.7（ 三 峰 ， 1H）试 写 出 A的 可 能 结 构 。 （ 10分 ）六 . 写 出 合 理 的 、 分 步 的 反 应 机 理 (用 弯 箭 头 表 示 电 子 对 的 转 移 ， 用 鱼 钩 箭 头 表 示 单 电 子 的转 移 ， 并 写 出 各 步 可 能 的 中 间 体 。 )（ 18分 ）OR RH OHR R(1)OO NaOC2H5C2H5OH COCH3O(2)CHO H+ OH(
11、3)七 . 鉴 别 下 列 化 合 物 : （ 4分 ）丙 炔 、 丙 醇 、 丙 酮 、 丙 醛 、 丙 胺 、 丙 酸八 分 离 下 列 化 合 物 . （ 4分 ）硝 基 苯 、 苯 胺 、 苯 酚 、 苯 甲 酸第 4页 （ 共 计 4 页 ）2006年 有 机 化 学 答 案一 .(15分 )1. 3-甲 基 戊 二 酸 乙 酯 2. 亚 乙 基 环 已 烷 3.1,7,7-三 甲 基 二 环 2.2.1-2-庚 酮 (樟 脑 )4.1-甲 基 螺 3.6-5-癸 烯 5.2E,4S-4-甲 基 -3-乙 基 -4-氯 -2-已 烯 酸 6. 3-N-甲 基 -3-氯 戊 酰 胺7.
12、 -吲 哚 乙 酸 8. 8-羟 基 喹 啉 9. D-脱 氧 核 糖NC2H5NH2 OOH OHHOH2CHOHO H3CCH3 12.10. 11. 13.CH3CCH2CH2CHCH CHCHOO CH3 H3C HC2H5CH CH214. 15.二 . (1)5种 D (2) KI-淀 粉 试 剂 ; 硫 酸 亚 铁 或 亚 硫 酸 钠 和 乙 醚 振 荡 .NCH3H3CO NO2 H3C COOHa. b. c. d.(3)(4)A,C (5) ADCB (6)CDBA (7)C,D (8) CHOMO LUMO(9)(10) 吡 咯 呋 喃 噻 吩 苯 吡 啶 (11) 4+
13、2环 加 成 反 应 (12) C三 .ClCH2 CHC(CH3)2 CH3CH2 CHC CH2 H3C CN1.* C6H5Cl-pHO C6H5C6H5H CH3(2) *O OH3. PhCH CH2COOEt4. CH3CH2CH2CH2COOC2H5 CH3CHCH2CH2COOC2H5OH5.*COCl COCH2N2 CH2COOH6.O O O CH27. *8. N* N OO CH3O O(9) CHCH CH2OCH3CH2 B CH2OH10.3四 .(1) HC CH NaNH2 NaC CNaTM H3O+ HOH2CH2CC CCH2CH2OHNa(NH3)
14、HCHOC2H5ZnCl2 AlCl3Fe+HClNH2HNO3 N+ TMC2H5Cl Cl2(2) C6H6NaNO2 +HClhr(3)OH C2H5ClNaOH OC2H5 HCHO +HClZnCl2 CH2ClC2H5O MgEt2OCH2MgClC2H5O CH3CHO H2O CH2CHCH3C2H5O OH CrO3+ HACHCN H3O+ TM(4) OBr2 Fe Br Mg H3O+Et2O PhCH2CH2OH SOCl2 MgEt2OPhCH2CH2MgCl HCOOEt H3O+ HAC TM+ 1.2.2(a) a +NO2 NH2 NH2SO3HNH2SO3
15、HCl ClNH2Cl Cl TMHBrH2OHFeHCl H2SO4 FeCl2NaNO2HCl Cu2Br25.五 .(1) CH2 CHCH2CH2NH2(A) CH2CH2CH2CH2NH2(B) CH2 CHCH2CH2N(CH3)3I(C) + _CH2 CHCH CH2(D) CO2CH3CO2CH3 (E)(2) CH3CCH2CH(OCH3)2O六 . OR R HOHR ROR RHOHR ROHR RH(1)OC2H5OOOO O-OC2H5O CH2CO2EtO C2H5OHCH3CO2EtH OC2H5 CH3CO2EtO COCH3-O OC2H5 COCH3-2
16、+CHO H+ CH=OH OH H+ OH+ + -3.七 .丙 炔 丙 醇 丙 酮 丙 醛 丙 胺 丙 酸 加 银 氨 溶 液 : 丙 炔 有 白 色 沉 淀 ;丙 醛 产 生 银 镜 反 应 丙 酮 与 苯 肼 反 应 产 生 沉 淀 ; 加 金 属 钠 ,有 气 体 产 生 ,则 为 丙 醇 和 丙 酸 ;再 用 PH试 纸 检 验 ,酸 性 者 为 丙 酸 .八 . 加 氢 氧 化 钠 溶 液 ,苯 酚 和 苯 甲 酸 溶 解 ,再 通 入 二 氧 化 碳 ,则 苯 酚 钠 分 解 而 游 离 出 来 . 加 盐 酸 溶 液 ,苯 胺 成 盐 溶 解 ,和 硝 基 苯 用 分 液 漏 斗 分 离 后 , 加 氢 氧 化 钠 溶 液 ,苯 胺 可 分 离 .
