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1化学反应速率及影响因素李仕才基础巩固1.下列说法正确的是( )A.化学反应速率通常用单位时间内反应物或生成物的质量变化来表示B.用不同物质的浓度变化表示同一时间内同一反应的速率时,其数值之比等于反应方程式中对应物质的化学计量数之比C.化学反应速率表示化学反应在某时刻的瞬时速率D.在反应过程中,反应物的浓度逐渐变小,所以用反应物表示的化学反应速率为负值解析:反应速率通常用单位时间内反应物或生成物浓度的变化量来表示,A 错误;化学反应速率为平均速率,C 错误;化学反应速率均为正值,不出现负值,因为 Δ c(变化量)不能为负,D 错误。答案:B2.(2018 年广东省清远市清城区高三上期末考试)把 0.6 mol X、0.4 mol Y混合后,在 2 L密闭容器中发生反应:3X(g)+Y(g) nZ(g)+ 2W(g),5 min末已生成 0.2 mol W,并测得这段时间内 v(Z)=0.01 mol/(L·min)。上述反应中 Z的化学计量数 n是( )A.1 B.2 C.3 D.4解析:本题考查化学反应速率的计算及应用。反应中生成的 Z是 0.01 mol/(L·min)×2 L×5 min=0.1 mol,物质的量变化量之比是化学计量数之比,则 n=1,故选 A。答案:A3.下列关于化学反应速率的说法中正确的是( )A.同时改变两个变量来研究反应速率的变化,能更快得出有关规律B.放热反应的反应速率总是大于吸热反应的反应速率C.一定条件下,使用催化剂能加快反应速率并提高反应物的平衡转化率D.相同温度下,H 2(g)+CO 2(g)CO(g) +H 2O(g)中,密闭容器中两种反应物浓度均为 0.020 mol/L的反应速率大于两种反应物浓度均为 0.010 mol/L的反应速率解析:A 项,同时改变两个变量,无法确定化学反应速率是受哪种变量影响;B 项,反应速率与放热、吸热反应无关;C 项,催化剂不能改变转化率。答案:D4.在 2 L的密闭容器中,发生以下反应:2A(g)+B(g)2C(g) +D(g)。若最初加入的 A和 B都是 4 mol,在前 10秒钟 A的平均反应速率为 0.12 mol/(L·s),则 10秒钟时,容器中 B的物质的量是( )2A.2.8 mol B.1.6 molC.2.4 mol D.1.2 mol解析:在前 10秒钟 B的平均反应速率为 =0.06 mol/(L·s),则转0.12 mol/ L·s2化的 B的物质的量为 0.06 mol/(L·s)×2 L×10 s=1.2 mol,则 10秒钟时,容器中 B的物质的量是 4 mol-1.2 mol=2.8 mol。答案:A5.(2017 年浙江省慈溪市一中高三 10月月考)下列说法不正确的是( )A.增大压强,活化分子百分数不变,化学反应速率增大B.升高温度,活化分子百分数增大,化学反应速率增大C.加入反应物,活化分子百分数增大,化学反应速率增大D.使用催化剂,活化分子百分数增大,化学反应速率增大解析:本题考查影响化学反应速率的因素等知识。A.增大压强,增大单位体积内活化分子的个数,活化分子百分数不变,有效碰撞增加,化学反应速率增大,故说法正确;B.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞增加,化学反应速率加快,故说法正确;C.加入反应物,增大单位体积内活化分子的个数,活化分子百分数不变,有效碰撞增加,化学反应速率增加,故说法错误;D.使用催化剂,活化分子百分数增大,有效碰撞增加,化学反应速率加快,故说法正确。答案:C6.(2018 年河北省大名县一中高三上第三次月考)对于 100 mL 1 mol/L盐酸与铁片的反应,采取下列措施能使反应速率加快的是( )①升高温度;②改用 100 mL 3 mol/L盐酸;③多用 300 mL 1 mol/L盐酸;④用等量铁粉代替铁片;⑤改用 98%的硫酸。A.①③④ B.①②④ C.①②③④ D.①②③⑤解析:本题考查化学反应速率的影响因素。①适当升高温度,增大活化分子百分数,反应速率加快;②改用 100 mL 3 mol/L盐酸,酸的浓度增大,反应速率加快;③多用 300 mL 1 mol/L盐酸,酸的浓度不变,反应速率不变;④用等量铁粉代替铁片,增大固体接触面积,使反应速率加快;⑤改用 98%的硫酸,浓硫酸与铁不生成氢气,则不能加快反应速率;综上所述,①②④正确。答案:B37.某温度时,在 2 L容器中 X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化关系曲线如图所示。(1)由图中的数据分析,该反应的化学方程式为________________________________________________________________________。(2)反应开始至 2 min、5 min 时 Z的平均反应速率分别为__________、__________。(3)5 min后 Z的生成速率比 5 min末 Z的生成速率__________(填“大” “小”或“相等”)。解析:(1)根据图示,X 减少了 0.6 mol,Y 减少了 0.2 mol,Z 增加了 0.4 mol,故X、Y、Z 的物质的量变化之比为 3∶1∶2,因 5 min后三者共存,该反应为可逆反应,反应的化学方程式为 3X+Y2Z 。(2)根据图中数据,依据反应速率计算公式可计算出反应速率,需注意 Z的初始物质的量是 0.1 mol。(3)5 min后 Z的物质的量不再变化,反应速率相等。答案:(1)3X+Y2Z (2)0.05 mol·L-1 ·min-1 0.04 mol·L-1 ·min-1 (3)相等综合提升8.(2018 年甘肃定西模拟)在一定条件下,可逆反应 N2(g)+3H 2(g)2NH 3(g) Δ H<0。达到平衡,当单独改变下列条件后,有关叙述错误的是( )A.加催化剂 v 正 、 v 逆 都发生变化,而且变化的倍数相等B.加压 v 正 、 v 逆 都增大,且 v 正 增大的倍数大于 v 逆 增大的倍数C.降温, v 正 、 v 逆 都减小,且 v 正 减小的倍数小于 v 逆 减小的倍数D.加入氩气, v 正 、 v 逆 都增大且 v 正 增大的倍数大于 v 逆 增大的倍数解析:加入催化剂,正、逆反应速率都增大,且增大的倍数相同,平衡不移动,A 正确;反应物气体的化学计量数大于生成物气体的化学计量数,增大压强, v 正 、 v 逆 都增大,平衡向正反应方向移动,说明 v 正 增大的倍数大于 v 逆 增大的倍数,B 正确;正反应放热,4则降低温度,正、逆反应速率都减小,平衡向正反应方向移动, v 正 减小的倍数小于 v 逆 减小的倍数,C 正确;在体积不变的密闭容器中通入氩气,虽然压强增大,但参加反应的气体的浓度不变,反应速率不变,平衡不移动,D 错误。答案:D9.(2017 年辽宁省瓦房店市一中高三上 10月月考)下列说法中正确的说法有几个( )①活化分子间的碰撞一定能发生化学反应②普通分子间的碰撞有时也能发生化学反应③增大反应物浓度,可增大活化分子百分数,从而使有效碰撞次数增多④有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增大活化分子的百分数,从而使反应速率增大⑤化学反应的实质是旧化学键断裂和新化学键形成的过程⑥催化剂能增大活化分子百分数,从而成千成万倍地增大化学反应速率A. 1个 B. 2 个 C. 3 个 D. 4 个解析:本题考查外界条件对化学反应速率的影响。①活化分子间的碰撞不一定为有效碰撞,不一定发生化学反应,错误;②普通分子间的碰撞,达不到反应所需的能量,则不能发生化学反应,错误;③增大反应物浓度,可增大单位体积内活化分子数,不能增大活化分子百分数,错误;④有气体参加的化学反应,若增大压强(即缩小反应容器的体积),可增大单位体积内活化分子数,不能增大活化分子的百分数,错误;⑤化学反应的实质是旧化学键断裂和新化学键形成的过程,正确;⑥催化剂能降低反应的活化能,增大活化分子百分数,从而成千成万倍地增大化学反应速率,正确。答案:B10.(2017 年广东省顺德一中高三上 11月月考)反应 C(s)+H 2O(g)CO(g) +H 2(g) 在一可变容积的密闭容器中进行,下列条件的改变能使瞬间正反应速率增大的是( )A.增加碳单质的量(不计固体接触面积变化对反应速率的影响)B.保持体积不变,充入 N2使体系压强增大C.将容器的体积缩小一半D.保持压强不变,充入 N2使体系体积增大解析:本题考查化学反应速率的影响因素。A.碳为纯固体,改变其用量,对化学反应速率无影响,故 A错误;B.保持体积不变,充入氮气,氮气不参与反应,反应体系中的各物质的浓度不变,则反应速率不变,故 B错误;C.将容器的体积缩小一半,反应体系中物质的浓度增大,化学反应速率加快,故 C正确;D.压强不变,充入 N2,容器体积增大,反应体系中各物质的浓度减小,反应速率减小,故 D错误。答案:C11.(2017 年山西省运城市一中高三上 10月月考)含硝基苯(C 6H5NO2)的工业废水常用5铝粉处理。其机理为:在溶液中,铝单质提供电子将硝基(-NO 2)还原为-NH 2,还原快慢受废水 pH影响。下列图示中,能正确反映废水的 pH与硝基苯被还原速率( v)关系的是( )A. B.C. D.解析:根据工业废水常用铝粉处理的机理:在溶液中,铝单质提供电子将硝基(-NO 2)还原为-NH 2,氨基显示碱性,随着反应的进行,开始阶段,产生的铝离子增加,酸性增加,随着反应的进行,产生的氨基逐渐增加,所以溶液的碱性增加,在碱性环境下,金属铝的失电子速率加快,硝基被还原的速率加快,故选 A。答案:A12.在一密闭容器中发生反应 N2+3H 22NH 3,达到平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。回答下列问题:(1)处于平衡状态的时间段是__________(填选项)。A. t0~ t1 B. t1~ t2 C. t2~ t3D. t3~ t4 E. t4~ t5 F. t5~ t6(2)判断 t1、 t3、 t4时刻分别改变的一个条件。A.增大压强 B.减小压强 C.升高温度D.降低温度 E.加催化剂 F.充入氮气t1时刻__________; t3时刻__________; t4时刻__________。(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是__________。A. t0~ t1 B. t2~ t3C. t3~ t4 D. t5~ t66(4)如果在 t6时刻,从反应体系中分离出部分氨, t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变化曲线。解析:(1)根据图示可知, t0~ t1、 t2~ t3、 t3~ t4、 t5~ t6时间段内, v 正 、 v 逆 相等,反应处于平衡状态。(2)t1时, v 正 、 v 逆 同时增大,且 v 逆 增大得更快,平衡向逆反应方向移动,所以 t1时刻改变的条件是升温; t3时, v 正 、 v 逆 同时增大且增大量相同,平衡不移动,所以 t3时改变的条件是加催化剂; t4时, v 正 、 v 逆 同时减小,但平衡向逆反应方向移动,所以 t4时刻改变的条件是减小压强。(3)根据图示知, t1~ t2、 t4~ t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,NH 3的含量均比t0~ t1时间段的低,所以 t0~ t1时间段内 NH3的百分含量最高。(4)t6时刻分离出部分 NH3, v 逆 立刻减小,而 v 正 逐渐减小,在 t7时刻二者相等,反应重新达到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。答案:(1)ACDF (2)C E B (3)A(4)创新设计13.为探究浓度对化学反应速率的影响,某学习兴趣小组中的甲、乙、丙三位同学均用如图所示实验装置进行相关实验(其中固体反应物来源相同),有关实验具体情况见下表。7A中试剂 B中试剂 相关现象甲 100 mL 2 mol/L盐酸+ 6.5 g锌粉100 mL 4 mol/L盐酸+ 6.5 g锌粉B中产生气体快乙 100 mL 2 mol/L盐酸+ 6.5 g锌粉100 mL 3 mol/L硝酸+ 6.5 g锌粉B中产生气体快丙 100 mL 2 mol/L盐酸+ 6.5 g锌粉100 mL 1 mol/L硫酸+ 6.5 g锌粉A中产生气体快回答下列问题:(1)由甲同学的实验可以得出的结论是________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)由乙同学的实验________(填“能”或“不能”)得出“其他条件相同时,反应物浓度越大,化学反应速率越快”的结论,__________,其原因是________________________________________ __________________________。(3)由丙同学的实验现象得出的结论明显与甲的不同,你认为造成这种不同的原因可能是__________,请你设计出一种新的实验方案验证你的推测:________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)甲同学随后又通过实验探究了温度对化学反应速率的影响,试推测甲同学可能的实验方案为________________________________________________________________________________________________________________________________________________。解析:(1)甲同学所用的锌粉质量相同,反应的温度相同,外界压强相同,反应本质均是 2H+ +Zn= ==Zn2+ +H 2↑,溶液中其他成分也相同,不同的是 B装置中酸的浓度比 A中的大,B 中的化学反应速率大,故可以得出“在其他条件相同时,增大反应物的浓度,化学反应速率增大”这一结论。(2)由乙同学的实验不能得出上述结论,因为这两个反应不仅氢离子的浓度存在差别,溶液中还存在酸根离子的差别,更重要的是两个反应的原理不同,B中金属与硝酸间的反应不产生 H2。(3)丙同学的实验反应本质与甲同学的相同,除酸根离子的种类不同外,其他条件完全相同,正常情况下产生气体的速率应相同,但实际上 B中反应慢。这只能从酸根离子不同的角度进行思考。(4)探讨温度对化学反应速率的影响时,只能使温度不同,其他各因素均应相同,故只要取相同体积、相同浓度的同一种酸,与相同质量的锌粉作用,并将其中的一个烧瓶放在热水中(也可以是加热)或放在冷水中,然后8比较反应的快慢即可。答案:(1)在其他条件相同时,增大反应物的浓度,化学反应速率加快(2)不能 HNO 3与锌反应不产生 H2,反应原理不同(3)可能是 SO 对 2H+ +Zn= ==Zn2+ +H 2↑起抑制作用,也可能是 Cl- 对反应2-42H+ +Zn= ==Zn2+ +H 2↑起促进作用。若要证明这种猜想是否正确,需要做进一步的实验:向 A烧瓶中加入 6.5 g锌粉, B烧瓶中加入 6.5 g锌粉及适量的 KCl固体,然后再通过分液漏斗分别向 A、B 两个烧瓶中加入 100 mL,1 mol/L的硫酸,若 B中反应速率比 A中快,说明 Cl- 对此反应起促进作用;或者向 A烧瓶中加入 6.5 g锌粉,B 烧瓶中加入 6.5 g锌粉及适量的 K2SO4固体,然后再通过分液漏斗分别向 A、B 两个烧瓶中加入 100 mL 2 mol/L盐酸,若 B中反应速率比 A中慢,说明 SO 对此反应起抑制作用(相当于负催化剂)。(答2-4案合理即可)(4)要做到其他条件相同,只有温度不同,答案合理即可。07 化学反应速率和化学平衡 第 23讲 化学反应速率及影响因素 李仕才考点一 化学反应速率 知 识 梳 理基 础 自 测 考向探究 好 题 冲关 1化学反应速率及影响因素(2)李仕才1.正误判断,正确的打“√” ,错误的打“×” 。(1)(2016 年高考·江苏卷)下图表示酶催化反应速率随反应温度的变化。( )(2)(2015 年高考·天津卷)FeCl 3和 MnO2均可加快 H2O2分解,同等条件下二者对 H2O2分解速率的改变相同。( )(3)(2015 年高考·江苏卷)探究催化剂对 H2O2分解速率的影响:在相同条件下,向一支试管中加入 2 mL 5% H2O2和 1 mL H2O,向另一支试管中加入 2 mL 5% H2O2和 1 mL FeCl3溶液,观察并比较实验现象。( )答案:(1)√ (2)× (3)√2.(2017 年高考·江苏卷)H 2O2分解速率受多种因素影响。实验测得 70 ℃时不同条件下 H2O2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )2A.图甲表明,其他条件相同时,H 2O2浓度越小,其分解速率越快B.图乙表明,其他条件相同时,溶液 pH 越小,H 2O2分解速率越快C.图丙表明,少量 Mn2+ 存在时,溶液碱性越强,H 2O2分解速率越快D.图丙和图丁表明,碱性溶液中,Mn 2+ 对 H2O2分解速率的影响大解析:由图甲可知,起始时 H2O2的浓度越小,曲线下降越平缓,说明反应速率越慢,A 项错误;OH - 的浓度越大,pH 越大,即 0.1 mol·L-1 NaOH 对应的 pH 最大,曲线下降最快,即 H2O2分解最快,B 项错误;由图丙可知,相同时间内,0.1 mol·L-1 NaOH 条件下H2O2分解最快,0 mol·L-1 NaOH 条件下 H2O2分解最慢,而 1.0 mol·L-1 NaOH 条件下H2O2的分解速率处于中间,C 项错误;由图丁可知,Mn 2+ 越多,H 2O2的分解速率越快,说明Mn2+ 对 H2O2分解速率影响较大,D 项正确。答案:D3.(2015 年高考·广东卷)用 O2将 HCl 转化为 Cl2,可提高效益,减少污染。一定条件下测得反应过程中 n(Cl2)的数据如下:t/min 0 2.0 4.0 6.0 8.0n(Cl2)/10-3 mol 0 1.8 3.7 5.4 7.2计算 2.0~6.0 min 内以 HCl 的物质的量变化表示的反应速率(以 mol·min-1 为单位,写出计算过程)。答案: v(Cl2)= = mol·min-1Δ n Cl2Δ t 5.4- 1.8 ×10- 34=0.9×10 -3 mol·min-1∵ = ,v Cl2v HCl 12∴ v(HCl)=2 v(Cl2)=1.8×10 -3 mol·min-107 化学反应速率和化学平衡 第 23讲 化学反应速率及影响因素 考点二 影响化学反应速率的因素 李仕才知 识 梳 理基 础 自 测 考向探究 好 题 冲关 1化学平衡状态及平衡移动李仕才基础巩固1.(2017 年安徽省合肥市二中高三上 11 月月考)一定条件下,容积为 1 L 的密闭容器中发生反应: SiF4(g)+2H 2O(g)SiO 2(s)+4HF(g) 。下列各项中不能说明该反应已达化学平衡状态的是( )A. v(SiF4)消耗 =4 v(HF)生成B.HF 的体积分数不再变化C.容器内气体压强不再变化D.容器内气体总质量不再变化解析:本题考查化学平衡状态的判断。A. v(SiF4)消耗 =4 v(HF)生成 ,速率之比不等于化学计算数之比,所以不能说明反应达平衡状态,故 A 错误;B.HF 的体积分数不再变化,说明达平衡状态,故 B 正确;C.容器内气体压强不再变化,说明气体的物质的量不变,反应达平衡状态,故 C 正确;D.容器内气体的总质量不再变化,说明气体的质量不变,反应达平衡状态,故 D 正确。答案:A2.在 CuCl2溶液中存在平衡:CuCl +4H 2OCu(H 2O) +4Cl - 。下列措施:2- 4绿 色 2+ 4 蓝 色①加锌粉 ②加蒸馏水③通入 HCl 气体 ④浓缩。能使呈蓝色的 CuCl2溶液变为绿色的是( )A.①② B.①③ C.②③ D.③④解析:稀 CuCl2溶液呈蓝色,浓 CuCl2溶液呈绿色;通入 HCl 气体,增大了溶液中 Cl-浓度,平衡向逆反应方向移动,溶液变为绿色。答案:D3.(2017 年四川省资阳市一中高三上 10 月月考)下列生产、生活等实际应用,不能用勒夏特列原理解释的是( )A. 实验室中配制 FeCl3溶液时,向其中加入少量稀盐酸B. 钢铁在潮湿的环境下易生锈C. Mg(OH)2沉淀可溶解于 NH4Cl 溶液中D. 热的纯碱溶液去油污效果好解析:本题考查对化学平衡移动原理概念的理解及使用范围。A.铁离子水解呈酸性,加入酸可抑制氯化铁的水解,能用勒夏特列原理解释,故 A 不选;B.钢铁在潮湿的空气中容易生锈,主要发生电化学腐蚀,不能用勒夏特列原理解释,故 B 选;C. 氢氧化镁溶液中2存在溶解平衡 Mg(OH)2Mg 2+ +2OH - ,Mg(OH) 2电离出来的 OH- 与 NH 结合生成难电离+ 4的弱电解质 NH3·H2O,氢氧根离子浓度降低,从而使 Mg(OH)2的溶解平衡向右移动,促进氢氧化镁溶解,故 Mg(OH)2能溶于 NH4Cl 溶液中,能够用勒夏特列原理解释,故 C 不选;D.纯碱水解呈碱性,为可逆过程,加热促进水解,且酯的水解为可逆过程,存在RCOOR′+H 2ORCOOH +R′OH,在强碱存在的条件下,ROOH 与碱反应,有利于平衡向正反应方向移动,故 D 不选。答案:B4.现向一密闭容器中充入 1 mol N2和 3 mol H2,在一定条件下发生反应:N2+3H 22NH 3,下列有关说法正确的是( )A.达到化学平衡时,N 2将完全转化为氨B.达到化学平衡时,N 2、H 2和 NH3的物质的量浓度一定相等C.达到化学平衡时,N 2、H 2和 NH3的物质的量浓度不再变化D.达到化学平衡时,正反应和逆反应的速率都为零解析:当可逆反应达到化学平衡状态时, v 正 = v 逆 ≠0,各组分的浓度(或质量)保持不变,但不一定相等,故选 C。答案:C5.利用反应 2NO(g)+2CO(g)2CO 2(g)+N 2(g) Δ H=-746.8 kJ·mol-1 可净化汽车尾气,如果要同时提高该反应的速率和 NO 的转化率,采取的措施是( )A.降低温度 B.增大压强同时加催化剂C.升高温度同时充入 N2 D.及时将 CO2和 N2从反应体系中移走解析:该反应是放热反应,降低温度可以使平衡正向移动,提高 NO 的转化率,但会减慢反应速率,A 错误;该反应是气体体积减小的反应,增大压强可使平衡正向移动,提高反应速率和 NO 的转化率,加入催化剂可以增大反应速率,B 正确;充入 N2和升高温度都会使平衡逆向移动,NO 的转化率减小,C 错误;及时移走反应的生成物虽然会提高 NO 的转化率,但不能加快反应速率,D 错误。答案:B6.将 NO2装入带活塞的密闭容器中,当反应 2NO2(g)N 2O4(g)达到平衡后,改变下列一个条件,其中叙述正确的是( )A.升高温度,气体颜色加深,则此反应为吸热反应B.慢慢压缩气体体积,平衡向右移动,混合气体颜色变浅C.慢慢压缩气体体积,若体积减小一半,压强增大,但小于原来的两倍D.恒温恒容时,充入惰性气体,压强增大,平衡向右移动,混合气体的颜色变浅3解析:颜色加深,平衡向左移动,正反应为放热反应,A 错误;首先假设平衡不移动,加压颜色加深,但平衡向右移动,使混合气体颜色在加深后的基础上变浅,但一定比原平衡的颜色深,B 错误;C 选项,首先假设平衡不移动,若体积减小一半,压强为原来的两倍,但平衡向右移动,使压强在原平衡两倍的基础上减小,正确;D 选项,体积不变,反应物及生成物浓度不变,所以正、逆反应速率均不变,平衡不移动,颜色无变化,错误。答案:C综合提升7.在某温度下,反应 ClF(g)+F 2(g)ClF 3(g) Δ HCB.A、C 两点气体的颜色:A 深,C 浅C.由状态 B 到状态 A,可以用加热的方法D.A、C 两点气体的平均相对分子质量:AC解析:A、C 两点温度相同而压强不同,增压平衡逆向移动,NO 2的体积分数减小,但增压也会增大浓度,反应速率:Ac3 B. a+ b=92.4 C.2 p21解析:采用“一边倒”的方法知甲、乙是两个相同的装置,且甲中生成的 NH3与乙中6分解的 NH3的和为 2 mol,则 B 项正确;此时 c1= c2,α 1+α 2=1,而丙中加入的 NH3是乙中的两倍,开始时 c3=2 c2,但丙中压强亦是乙中的两倍,增大压强,平衡正向移动,则平衡时 2c1p3,A、C 错误;增大压强,不利于 NH3的分解,则 α 2α 3,故α 1+α 3” “=”或“”)。(4)有甲、乙两个完全相同的容器,向甲容器中加入 1 mol A(g)和 2x mol B(g),在一定条件下达到平衡时的热效应(吸热或放热)为 Q,在相同条件下向乙容器中加入 2 mol C(g)和x mol B(g),达到平衡时的热效应 (放热或吸热 )为 4Q。则甲容器中 B 的转化率为__________。解析: (1)A、C 的浓度同时减小,减小的浓度之比符合反应中 A、C 的计量数之比,应是扩大体积,减小压强。(2)40 min 后逆向移动,B 的转化率减小,故 B 的转化率最大的时间段为 20~40 min。(3)40 min 是升温,平衡逆向移动 Δ H0。(4)若 1 mol A 和 2x mol 7B 完全反应则热量变化为 5Q,故甲中 B 的转化率为 ×100%×50%=10%。Q5Q答案:(1)减压 1 (2)20~40 (3) (4)10%创新设计13.(2017 年河北省衡水市枣强一中高三上 11 月月考)“低碳循环”引起各国的高度重视,已知煤、甲烷等可以与水蒸气反应生成以 CO 和 H2为主的合成气,合成气有广泛应用。试回答下列问题: (1)高炉炼铁是 CO 气体的重要用途之一,其基本反应为 FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO 2(g) Δ H>0。已知在 1 100 ℃时,该反应的化学平衡常数 K=0.263。①温度升高,化学平衡移动后达到新的平衡,此时平衡常数 K 值__________(填“增大”“减小”或“不变”)。②1 100 ℃时测得高炉中, c(CO2)=0.025 mol·L-1 , c(CO)=0.1 mol·L-1 ,则在这种情况下,该反应向进行__________(填“左”或“右”),判断依据是____________________________________ ____________________________________________________________________________________________________________。(2)目前工业上也可用 CO2来生产燃料甲醇,有关反应为 CO2(g)+3H 2(g)CH 3OH(g)+H 2O(g) Δ H=-49.0 kJ·mol-1 ,现向体积为 1 L 的密闭容器中,充入 1 mol CO2和 3 mol H2,反应过程中测得 CO2和 CH3OH(g)的浓度随时间的变化如图所示。①从反应开始到平衡,氢气的平均反应速率 v(H2)=__________。②反应达到平衡后,下列措施能使 增大的是__________(填符号)。c CH3OHc CO2A.升高温度 B.再充入 H2 C.再充入 CO2D.将 H2O(g)从体系中分离 E.充入 He(g)解析: (1)①因为炼铁反应为吸热反应,升高温度,平衡常数增大。8②FeO(s)+CO(g)Fe(s) +CO 2(g)在 1 100 ℃时的平衡常数为 0.263,此时Qc= c(CO2)/c(CO)=0.025 mol·L -1 /0.1 mol·L-1 =0.250.263,说明反应没有达到平衡,反应向右进行。(2)①根据反应过程中 CO2的浓度变化可知,从反应开始到达到平衡,CO 2的浓度变化为 0.75 mol·L-1 ,所以 H2的浓度变化为 3×0.75 mol·L-1 =2.25 mol·L-1 ,H 2的反应速率为 2.25 mol·L-1 /10 min=0.225 mol·L -1 ·min-1 。②使 增大,需要使平衡向正反应方向移动,升高温度,平衡向逆反应方向c CH3OHc CO2移动,A 错;再充入 H2,CH 3OH 的浓度增大,CO 2浓度减小,比值增大,B 对;再充入CO2,CO 2的转化率减小,CO 2浓度增大,CH 3OH 浓度虽然增大,但是不如 CO2浓度增大得多,比值减小,C 错;将 H2O(g)从体系中分离出来,平衡向右移动,CH 3OH 浓度增大,CO 2浓度减小,比值增大,D 对;充入 He 对平衡无影响,比值不变,E 错。答案:(1)①增大 ②右 因为 c(CO2)/c(CO)=0.25<0.263 (2)①0.225 mol·L-1 ·min-1 ②BD07 化学反应速率和化学平衡 第 24讲 化学平衡状态及平衡移动 李仕才考点一 可逆反应和化学平衡状态 知 识 梳 理基 础 自 测 考向探究 好 题 冲关 1化学平衡状态及平衡移动(2)李仕才1.(2017 年高考·江苏卷)(双选)温度为 T1时,在三个容积均为 1 L 的恒容密闭容器中仅发生反应:2NO 2(g)2NO(g) +O 2(g)(正反应吸热)。实验测得: v 正 = v(NO2)消耗 = k正 c2(NO2), v 逆 = v(NO)消耗 =2 v(O2)消耗 = k 逆 c2(NO)·c(O2), k 正 、 k 逆 为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是( )A.达平衡时,容器Ⅰ与容器Ⅱ中的总压强之比为 4∶5B.达平衡时,容器Ⅱ中 比容器Ⅰ中的大c O2c NO2C.达平衡时,容器Ⅲ中 NO 的体积分数小于 50%D.当温度改变为 T2时,若 k 正 = k 逆 ,则 T2T1解析:容器Ⅰ中平衡时, c(NO2)=0.2 mol·L-1 , c(NO)=0.4 mol·L-1 , c(O2)=0.2 mol·L-1 ,容器容积为 1 L,气体总物质的量为(0.2+0.4+0.2)mol=0.8 mol,容器Ⅱ中投入量为(0.3+0.5+0.2)mol=1 mol,若容器Ⅱ中投入量与平衡量相等,则两容器内压强之比为 0.8∶1=4∶5,根据容器Ⅰ中的相关数据,知该反应的平衡常数 K==0.8 mol·L-1 ,容器Ⅱ中 Qc=0.2 mol·L- 1× 0.4 mol·L- 1 2 0.2 mol·L- 1 2≈0.56 mol·L-1 T1,D 项正确。答案:CD2.(2016 年高考·江苏卷)(双选)一定温度下,在 3 个体积均为 1.0 L 的恒容密闭容器中反应 2H2(g)+CO(g)CH 3OH(g)达到平衡,下列说法正确的是( )A.该反应的正反应放热B.达到平衡时,容器Ⅰ中反应物转化率比容器Ⅱ中的大C.达到平衡时,容器Ⅱ中 c(H2)大于容器Ⅲ中 c(H2)的两倍D.达到平衡时,容器Ⅲ中的反应速率比容器Ⅰ中的大解析:反应Ⅰ(400K)中有:3A. KI= =2 500,K Ⅲ = ≈14.82,由Ⅰ、Ⅲ比较,温度0.080.042×0.02 0.0250.075×0.152升高,平衡向左移动,所以正反应放热,故 A 正确;B.该反应是压强减小的反应(气体反应物的化学计量数之和大于气体生成物),反应Ⅱ温度与反应Ⅰ相同,恒容条件下反应物的初始浓度为反应Ⅰ的两倍,压强增大,反应相比反应Ⅰ向正方向移动,因此反应物的转化率高于反应Ⅰ,故 B 错误;C.Ⅱ浓度较大,Ⅲ温度较高,增大浓度平衡正向移动,升高温度平衡逆向移动,Ⅲ的转化率降低,Ⅲ中相当于起始 c(H2)为Ⅱ的一半,平衡时Ⅱ中 c(H2)小于Ⅲ中的两倍,故 C 错误;D.反应Ⅲ中温度比反应Ⅰ高,且达到平衡时 H2和 CO 的浓度也比反应Ⅰ中大,因此达到平衡时反应Ⅲ中正反应的速率大于反应Ⅰ中的正反应速率,故 D正确。答案:AD3.(2017 年高考·课标全国卷Ⅲ)砷(As)是第四周期ⅤA 族元素,可以形成As2S3、As 2O5、H 3AsO3、H 3AsO4等化合物,有着广泛的用途。298K 时,将 20 mL 3x mol·L-1 Na3AsO3、20 mL 3x mol·L-1 I2和 20 mL NaOH 溶液混合,发生反应:AsO (aq)+I 2(aq)+2OH - (aq)AsO (aq)+2I - (aq)+H 2O(l)。溶液中 c(AsO )与3-3 3-4 3-4反应时间( t)的关系如图所示。4(1)下列可判断反应达到平衡的是__________(填标号)。a.溶液的 pH 不再变化b. v(I- )=2 v(AsO )3-3c. c(AsO )/c(AsO )不再变化3-4 3-3d. c(I- )= y mol·L-1(2)tm时, v 正 __________v 逆 (填“大于” “小于”或“等于”)。(3)tm时, v 逆 __________tn时 v 逆 (填“大于” “小于”或“等于”),理由是_____________________________________________ ___________________________。(4)若平衡时溶液的 pH=14,则该反应的平衡常数 K 为__________。解析:(1)溶液的 pH 不再变化,即 OH- 的浓度不再变化,所以平衡体系中各组分的浓度均不再变化,说明反应达到平衡状态,a 项正确;当 v 正 (I- )=2 v 逆 (AsO )或 v 逆 (I- )3-3=2 v 正 (AsO )时反应达到平衡状态,选项中的速率未指明是正反应速率还是逆反应速率,3-3故 b 项错误;反应达到平衡之前, c(AsO )逐渐减小而 c(AsO )逐渐增大,故 c(AsO )3-3 3-4 3-4/c(AsO )逐渐增大,当 c(AsO )/c(AsO )不变时反应达到平衡状态,c 项正确;根据3-3 3-4 3-3离子方程式可知反应体系中恒有 c(I- )=2 c(AsO ),观察图像可知反应达到平衡时3-4c(AsO )= y mol·L-1 ,此时 c(I- )=2 y mol·L-1 ,故 d 项错误。(2) tm时反应未达到平3-4衡状态,所以 v 正 大于 v 逆 。(3)从 tm到 tn,反应逐渐趋于平衡状态,反应物浓度逐渐减小而生成物浓度逐渐增大,所以正反应速率逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,故 tm时 v 逆 小于 tn时 v 逆 。(4)根据题意,起始时 c(AsO )= c(I2)= x mol·L-1 。根据图像可知平衡时3-3c(AsO )= y mol·L-1 ,则此时 c(I- )=2 y mol·L-1 , c(AsO )= c(I2)=( x- y) 3-4 3-3mol·L-1 ,平衡时溶液的 pH=14,则 c(OH- )=1 mol·L-1 ,故该反应的平衡常数 K== (mol·L-1 )-1 。c AsO3-4 ·c2 I- c AsO3-3 ·c I2 ·c2 OH- 4y3 x- y 2答案:(1)a、c (2)大于 (3)小于 tm时生成物浓度较低 (4) (mol·L-1 )4y3 x- y 2-14.(2017 年高考·课标全国卷Ⅱ)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制5备。回答下列问题:(1)正丁烷(C 4H10)脱氢制 1-丁烯(C 4H8)的热化学方程式如下:①C 4H10(g)===C4H8(g)+H 2(g) Δ H1=+123 kJ·mol -1已知:②C 4H10(g)+ O2(g)===C4H8(g)+H 2O(g) 12Δ H2=-119 kJ·mol -1③H 2(g)+ O2(g)===H2O(g) 12Δ H3=-242 kJ·mol -1图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图, x________(填“大于”或“小于”)0.1;欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是________(填标号)。A.升高温度 B.降低温度C.增大压强 D.降低压强6(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中 n(氢气)/ n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是________________________________________________________。(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在 590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是____________________________________________、____________________________;590 ℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是__________________________________________。解析:(1)反应①为气体总体积增大的反应,在温度相同时,减小压强,平衡正向移动,有利于提高平衡转化率,故 x0.1;反应①为吸热反应,升温使化学平衡正向移动,降低压强使平衡向气体总体积增大的方向(即正向)移动,即要提高丁烯的平衡产率,可升高温度或降低压强。(2)结合图(b)可知,随着 n(氢气)/ n(丁烷)增大,丁烯产率先增大后降低,由于氢气是生成物,当 n(氢气)/ n(丁烷)逐渐增大时,逆反应速率明显加快,平衡逆向移动,导致丁烯的产率逐渐降低。(3)在 590 ℃前,随温度升高,丁烯产率逐渐增大,这是因为随温度升高反应①反应速率加快,且平衡正向移动;温度高于 590 ℃时,可看出副产物逐渐增多,这可能是丁烯高温裂解生成短链烃类,导致丁烯产率逐渐降低。答案:(1)小于 AD(2)氢气是产物之一,随着 n(氢气)/ n(丁烷)增大,逆反应速率增大(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类
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