1、拟除虫菊酯的制备,任务:,农药的定义及分类; 杀虫剂的种类及常用的品种; 拟除虫菊酯类杀虫剂的分类、杀虫作用机理、常用的品种及应用; 典型拟除虫菊酯氯氟氰菊酯的合成原理、原料及合成路线; 农药的剂型有哪些,农药氯氟氰菊酯有哪些剂型; 农药氯氟氰菊酯典型剂型(至少举出3种以上剂型)加工工艺或流程图;,农药的定义:,所谓农药主要是指用来防治危害农作物的病菌、害虫和杂草的药剂。广义地说,除化肥以外,凡是可以用来提高和保护农业、林业、畜牧业和渔业生产及环境卫生的化学药品,都称为农药。,农药的分类:,(1)按农药用途分类 用来防治害虫的叫杀虫剂,又可分为杀螨剂、昆虫引诱剂、不育剂和驱避剂等;防治病害的叫
2、杀菌剂,包括杀线虫剂、内吸治疗剂等;能消灭杂草的是除草剂;能促进或抑制植物生长的是植物生长调节剂。 (2)按农药作用方式分类 杀虫剂中有胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂、内吸剂和粘捕剂等;杀菌剂中有保护剂、防腐剂和铲除剂等;除草剂中有触杀性和内吸性除草剂。 (3)按农药组成分类 有化学农药 (有机氯、有机磷农药等)、植物性农药 (除虫菊、硫酸烟碱等)和生物性农药。,杀虫剂的种类及常用的品种:,1、有机氯杀虫剂:如:六六六、滴滴涕等 2、有机磷杀虫剂:分类:有机磷杂环酯类;取代苯基磷酸酯类;脂肪基磷酸酯类;乙烯基磷酸;磷酸肟酯类;;磷酰胺类。如:敌百虫、乐果、辛硫磷等 3、有机氮杀虫剂 :如:西维因、呋喃
3、丹、灭多威等 4、拟除虫菊酯杀虫剂:,拟除虫菊酯类杀虫剂的分类及常用的品种:,第一菊酯系列化合物,乙烯丙菊酯、胺菊酯; 二卤代菊酯系列化合物,如溴氰菊酯、氯氟氰菊酯等; 非环丙烷羧酸系列,如杀灭菊酯、戊氰菊酯等; 非酯类系列,如醚菊酯、菊酯等。,拟除虫菊酯类杀虫剂的杀虫作用机理:,一般认为,拟除虫菊酯对周围神经系统、中枢神经系统及其他器官组织同时起作用。由于药剂通常是通过表皮接触进入,因此,最先受影响的是感觉器官及感觉神经元,但靶标部位并非就是周围神经系统,其主要影响是轴突传导的改变与阻断,即其毒理机制为物理作用,抑制了离子通道,使膜渗透性不正常,因而使神经传导受抑制,最后达到麻痹而死亡。,拟
4、除虫菊酯类杀虫剂的应用:,防治小菜蛾、菜青虫、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾、烟青虫、菜螟等抗性害虫,在1-2龄幼虫发生期,每亩 氯氟氰菊酯用2.5%乳油20-40毫升,兑水50千克喷雾。 防治菜蚜、瓜蚜,每亩用2.5%乳油15-20毫升,加水50千克喷雾。防治茄子叶螨、辣椒跗线螨,每亩用2.5%乳油30-50毫升,加水50千克喷雾。 防治枣、苹果、梨等果树的蠹蛾、小卷叶蛾,在低龄幼虫始发期或开花坐果期,用2.5%乳油2000-4000倍液喷雾。防治桃小食心虫、梨小食心虫、各种果树蚜虫,用2.5%乳油3000-4000倍稀释液喷雾。 防治棉铃虫、棉红铃虫,每亩用2.5%乳油30-50毫升,加水50-100
5、千克喷雾,可兼治棉花叶螨、棉象甲。防治棉蚜,苗期每亩用20毫升,伏蚜用20-30毫升,加水50千克喷雾。 防治玉米螟,在卵孵化盛期施药,用2.5%乳油5000倍稀释液喷雾。,典型拟除虫菊酯氯氟氰菊酯的合成原理:,氯氟氰菊酯的原料:,氯氟氰菊酯的合成路线:,1)2氯1,3,3三氟丙烯基2,2二甲基环丙羧酸制备:制备过程包括加成、环合、消除、皂化等步骤。以二甲基戊烯酸甲酯为原料,与三氯三氟乙烷、过氧苯甲酸在催化剂存在下,于100反应5h;加成产物与特丁醇钠在四氢呋喃溶剂中于0反应2h,完成环合反应;消除反应即去除一分子氯化氢后形成双键;生成的环丙羧酸酯在碱性条件下水解得2氯3,3,3三氟丙烯基2,
6、2二甲基环丙羧酸。 (2)-氰基间苯氧基苯甲醇的制备:由间苯氧基苯甲醛(简称醛醚)在液碱、甲醇存在下,与甲醛反应,生成间苯氧基苯甲醇(简称醚醇)。再与氰化钠溶液在酸性条件下反应制得氰基间苯氧基苯甲醇。 (3)氯氟氰菊酯的合成:将相应的环丙羧酸以氯化亚砜为氯化剂,使环丙羧酸形成环丙酰氯,然后在吡啶存在下,与氰基间苯氧基苯甲醇合成氯氟氰菊酯。或将环丙羧酸与氰化钠、间苯氧基苯甲醛作用制得。,农药的剂型:,农药氯氟氰菊酯的剂型:,2.5%、10%可湿性粉剂, 0.6%、2.5%乳油, 2.5%水乳剂, 1.5%悬浮剂, 2.5%微胶囊剂。,农药氯氟氰菊酯典型剂型加工工艺或流程图 :,1、乳油剂型加工工
7、艺: (1)原材料原料规格。 投料量的计算 (2)操作要点设备检查。投料与调制。过滤。(3)乳油的质量调整,投料与调制。按计算的投料量准确计量,准确投料。投料顺序为先投入大部分溶剂,然后在搅拌下,依次投入原药乳化剂其他助剂和剩余溶剂,具体操作由乳袖品种而定。投料方式可采用真空直接抽入釜内,也可以选用真空提到计量槽里,再由汁量槽加入到釜中。如果原药为液体,一般加料后纪续搅拌1h后,可以取样分析。如果原药为固体,为了加快溶解,可以适当加热。,2、可湿性粉剂加工工艺 可湿性粉剂的加工常用超微粉碎或气流粉碎,使粉检细度达到要求,并使用双螺旋型混合机和犁刀式混合机经多次泥合使产品混合均匀。,3、悬浮剂
8、操作过程:粗分散液的制备:将原药、润湿分散剂、防冻剂、增稠剂和水按设计投科量装入带有高剪切搅拌着的反应釜中,开动搅拌机粉碎混合,直到混合体成均匀粘稠液时,停止搅拌。使用高剪切搅拌机的优点是一机多能,即同时具有配料、混合、粉碎三种功能。超微粉碎:超微粉碎是在砂磨机中进行的。沙磨机是加工悬浮剂的关键设备。砂磨机对物料的粉碎是通过剪切力完成的而剪切力的大小(即粉碎效率的高低)是与砂磨机分散盘的线速度及玻璃砂的粒径有关。一般来说,线速度大(线速度在610 rmin左右),剪切力大,粉碎效率高。低于此线速度,粉碎效率低或五粉碎作甲。砂磨机使用1.02.0mm的玻璃砂。,4、水乳剂 水乳剂的加工工艺比较简单。通常是将原药、溶剂和乳化剂、共乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相。将水、抗冻剂、防腐剂等混合在一起,成均一水相。在高速搅拌下,将水相加入油相或将油相加入水相,形成分做良好的水乳剂。由于多数水乳剂是水包油型,即油为分散相、水为连续相、农药有效成分在油相,