1、化学需氧量的测定,主要内容： 一、化学需氧量的定义 二、相关标准及技术规范 三、重铬酸钾法测定化学需氧量 四、干扰及污染严重的样品,一、化学需氧量的定义,定义：所谓化学需氧量（COD），是在一定的条件下，采用一定的强氧化剂处理水样时，所消耗的氧化剂的量。它是表示水中还原性物质多少的一个指标。水中的还原性物质有各种有机物、亚硝酸盐、硫化物、亚铁盐等，但主要的是有机物。因此，化学需氧量（COD）又往往作为衡量水中有机物质含量多少的指标。化学需氧量越大，说明水体受有机物的污染越严重。是我国实施排放总量控制的指标之一。,二、相关标准及技术规范,1、分析标准： 1）、 水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法
2、 GB/T 11914-1989 2）、 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法 HJ/T 399-2007 3）、高氯废水 化学需氧量的测定 氯气校正法 HJ/T 70-2001,2、相关环境质量标准及排放标准： 1）、污水：GB 8978-1996 污水综合排放标准排入公共污水处理系统的水污染物排放值500 mg/L 2）、地表水：GB 3838-2002 地表水环境质量标准、 15 mg/L， 20 mg/L， 30 mg/L， 40 mg/L,三、重铬酸盐法测定化学需氧量（CODCr）,1、原理：在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁
3、灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由有消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。,本标准（GB/T 11914-1989）适用于各种类型的含COD值大于30mg/L的水样，对未经稀释的水样的测定上限为700 mg/L。本标准不适用于含氯化物浓度大于1000 mg/L（稀释后）的含盐水。 本标准中，重铬酸钾有两种浓度：用0.2500mol/L的重铬酸钾可测定COD值大于50mg/L ，小于700mg/L的水样；用0.0250mol/L浓度的重铬酸钾可测定COD值大于5mg/L ，小于50mg/L的水样。因此，检测水样时，应注意重铬酸钾标准溶液的浓度选择。,2、方法的应用范围和
4、测定范围：,移液管,酸式滴定管（50ml） 、铁架台,玻璃珠 （防暴沸）,消解器 （加热回流）,3、主要实验仪器：,磨口三角烧瓶（250ml）,4、实验试剂：,1、重铬酸钾标准溶液(高浓度0.2500mol/L、低浓度0.0250mol/L) 2、硫酸-硫酸银溶液（10g硫酸银-1L浓硫酸） 3、硫酸汞(HgSO4) 4、试亚铁灵指示剂 5、硫酸亚铁铵溶液(高浓度0.10mol/L、低浓度0.01mol/L)（每日使用时需标定）,5、实验流程：,加热回流阶段,溶液标定阶段,准备阶段 仪器，试剂，样品,结果计算及记录,滴定阶段 （反滴法）,6、水样取用量和试剂用量：,7、硫酸亚铁铵标准滴定溶液的
5、标定：（以高浓度为例）,因为硫酸亚铁铵标准滴定溶液不很稳定，室温较高时尤其应注意其浓度的变化，所以，每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定其浓度，以免影响测定结果。,8、实验步骤（以高浓度为例）,用标定完的0.1 mol/L (NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定终点由蓝绿色变成红褐色，记录标准滴定溶液消耗量，计算CODCr值,加试亚铁灵指示剂3滴,取下锥形瓶,取20 mL水样于三角烧瓶中（有干扰或污染严重的水样稀释后测定）,加入HgSO4 0.4g（消除Cl-干扰）,自冷凝管上口加入80mL蒸馏水，使溶液总体积至140mL,混匀,移液管移取0.2500 mol/L K2Cr2O7 10
6、mL ；加玻璃珠数粒,加入H2SO4-AgSO4溶液30 mL（催化剂）,9、结果计算及记录：,1）、硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度计算(以高浓度为例)：,C(NH4)2Fe(SO4)2,式中：C(NH4)2Fe(SO4)2-硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L；V-硫酸亚铁铵标准溶液的消耗量，mL；0.2500-使用的重铬酸钾标准溶液的浓度，mol/L；10.00-重铬酸钾标准溶液的用量。,=,式中：C-硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L；V1-滴定空白时硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量，mL；V2-滴定水样时硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量，mL；V0-水样的体积，mL；8000-（1/4 O2
7、）的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。,2）、COD浓度计算:CODCr浓度（以O2计）（mg/L）=,四、干扰及污染严重的样品,该实验的主要干扰物为氯离子，氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，在实验中一般1mg/L的氯离子相当于0.25mg/L的COD，影响了测定结果。氯离子干扰可通过加入硫酸汞部分地除去，经回流后，可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞络合物。当氯离子含量超过1000mg/L时，需将样品进行稀释后检测，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值结果的准确度就不可靠。对于经稀释后仍有干扰而无法得出结果的样品，应在原始记录中进行说明。,当样品氯化物含量较高时，加入H2SO4-AgSO4后，与硫酸银作用产生白色沉淀。,氯离子测试条,对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的样品和1/10的试剂，放入硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸数分钟，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少取样品，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止。从而确定待测样品适当的稀释倍数。对于含有难以被氧化的物质（如油类）的水样，加热回流过程中，前半小时内易出现明显变色，注意观察，如遇加热过程中变为蓝绿色，需重新取样，适当稀释后再测定。,谢谢观看,
